Магнит диаминовый. Магнитные генераторы энергии: принцип работы, перспективы применения и экологичность

Анализ имени Диамин

Имя Диамин состоит из 6 букв. Имена из шести букв обычно принадлежат особам, в характере которых доминируют такие качества, как восторженность, граничащая с экзальтацией, и склонность к легкому эпатажу. Они уделяют много времени созданию собственного имиджа, используя все доступные средства для того, чтобы подчеркнуть свою оригинальность. Проанализировав значение каждой буквы в имени Диамин можно понять его тайный смысл и скрытое значение.

Значение имени Диамин в нумерологии

Нумерология имени Диамин может подсказать не только главные качества и характер человека. Но и определить его судьбу, показать успех в личной жизни, дать сведения о карьере, расшифровать судьбоносные знаки и даже предсказать будущее. Число имени Диамин в нумерологии — 1. Девиз имени Диамин и единиц по жизни: «Я – первый!»

• Планета-покровитель для имени Диамин — Солнце.
• Знак зодиака для имени Диамин — Лев и Овен.
• Камни-талисманы для имени Диамин — аквамарин, берилл, медь, каури, магнит, слюда, мусковит, хризолит, сапфир, песчаник, бирюза.

«Единица» в числах для имени Диамин – Числе Выражения, Числе Души и Числе внешнего облика – говорит о наличии у человека способностей, обеспечивающих его оригинальность и уникальность. Значение цифры 1 — для имени Диамин, это прежде всего, способность находить пути и способы самореализации, принципиально отличающиеся от общеизвестных. Обладатели имени Диамин свободолюбивы, часто эгоистичны. Такие люди стремятся к независимости, вкладывают силы в саморазвитие и реализацию себя. Способность направлять неуемную энергию в нужное русло поможет единицам добиться больших успехов в жизни. Среди них много творческих натур, активных и нуждающихся в постоянном движении вперед. Единица в имени Диамин — это число лидера. Имя Диамин обладает мощной энергией, имеет множество идей, которые пытается воплотить самостоятельно. Человек — Единица (Диамин) имеет силу воли, харизму, держит свое слово, умело решает проблемы других людей. Его нельзя не заметить. Яркий индивидуалист с гипертрофированным эго. Диамин часто ошибается в личной жизни, нередки разводы. Единица с именем Диамин не должна быть агрессивной, злиться, иначе она разрушает свое здоровье и выстроенный ранее путь. Порадовать владельца имени Диамин можно, дав ему уважение, постоянно отмечать его успехи и заслуги.

• Влияние имени Диамин на профессию и карьеру. Что значит число 1 в имени Диамин при выборе сферы деятельности? «Единица» в нумерологическом ядре – это практически всегда потенциально высокий уровень профессионализма. Но профессионализма совершенно особого толка – узконаправленного, избирательного, а иногда – единственного в своем роде. Подходящие профессии для имени Диамин: менеджер, руководитель, предприниматель.
• Влияние имени Диамин на личную жизнь. Межгендерные отношения – это сфера, в которой положительные и отрицательные проявления личности настолько видоизменены, что дифференцировать их довольно сложно. В частности, число один для имени Диамин наделяет своего обладателя импульсивностью, хвастовством и самоуверенностью. Эти черты характера для обладателя имени Диамин обычно считаются недостатками, но «в делах любовных» часто выглядят неотразимыми достоинствами. А склонность к логическим построениям и твердость убеждений – вполне могут быть расценены, как излишняя осторожность и занудство. Единица – символ лидерства, а лидеры по имени Диамин чаще всего ищут в отношениях заботу и тепло. Более всего им подходят активные тройки, семерки, девятки, а также спокойные двойки и шестерки.

Планета покровитель имени Диамин

Число 1 для имени Диамин означает планету Солнце. Единица для имени Диамин – это изначальное, источник всего. Это число входите состав любого другого числа. Люди с именем Диамин, чьей планетой-покровителем является Солнце, по натуре очень сильные личности, как правило – лидеры. Им свойственна импульсивность, они никогда не останутся незамеченными. Они добиваются успехов практически в любом деле. Людям Солнца по имени Диамин присущи такие черты характера, как стремление к власти, великодушие, справедливость, ответственность, инициативность. Гармоничные отношения у этой категории сложатся с людьми этой же группы.

Знаки зодиака имени Диамин

Для имени Диамин подходят следующие знаки зодиака:

Цвет имени Диамин

Красный цвет имени Диамин. Люди с именем Диамин, носящие красный цвет, очень добрые и отзывчивые, они всегда придут на помощь, но будут ждать ответной реакции. И если она не последует, то, возможно, серьёзно обидятся, но не покажут этого, просто отдалятся от человека на некоторое время. Среди обладателей имени Диамин много лидеров, ведущих до конца к цели, требуя от ведомых полной отдачи, из-за чего часто их и недолюбливают. Носители имени Диамин верные друзья, но, увы, друзей у них не так уж и много. Положительные черты характера для людей с именем Диамин – доброта, отзывчивость, лидерство. Отрицательные черты характера для людей с именем Диамин – эгоистичность, нетерпимость к порокам других.

Как правильно пишется имя Диамин

В русском языке грамотным написанием этого имени является — Диамин. В английском языке имя Диамин может иметь следующий вариант написания — Diamin.

Видео значение имени Диамин

Вы согласны с описанием и значением имени Диамин? Какую судьбу, характер и национальность имеют ваши знакомые с именем Диамин? Каких известных и успешных людей с именем Диамин вы еще знаете? Будем рады обсудить имя Диамин более подробно с посетителями нашего сайта в комментариях ниже.

Если вы нашли ошибку в описании имени, пожалуйста, выделите фрагмент текста и нажмите Ctrl+Enter.

Nanosponge Tunability in Size and Crosslinking Density

Чтобы оценить связь между параметры синтеза nanosponge и полученный размер, концентрации и кулон функциональность каждого прекурсор полимера имеет важное значение. В Рисунок 1successfulsynthetic схема nanosponges осуществляется в условиях рефлюкса после включения как прекурсор полимера и диамин сшивателя в DCM для 12 h. Концентрация Эпоксиды в решении также имеет решающее значение для формирования дискретных частиц. После того, как были синтезированы nanosponges, изображений ТЕА был использован для определения точного измерения набора частиц. Рисунок 2совокупность различных экспериментов nanosponge был проанализирован на основе их полимера прекурсоров молекулярный вес и кулон функциональность включение для определения, если отношения между ними может иметь влияние на размер nanosponge. На рисунке 2тенденция увеличения размера частиц рассматривается как молекулярный вес увеличивается на 6% и 8% EVL включения с одной диамин сшивателя за эпоксидные (2 амины в эпоксид).

Рисунок 3 показывает, что увеличение эпоксид процент и сшивателя эквиваленты будет иметь аналогичный эффект при сохранении аналогичных молекулярный вес между наборами nanosponge. Опять же наблюдается тенденция увеличения размера nanosponge при изменении этих параметров. Важно понять, как синтез полимеров прекурсоров могут играть жизненно важную роль в результате наночастиц размер точно настроить nanosponges для различных приложений. Это также важно для поддержания воспроизводимость и надежный метод синтеза nanosponge, который имеет небольшие отклонения среди отдельных частиц, как показано на рисунке 4. Используя эти параметры, диапазон размеров и формулы для надежного воспроизведения nanosponge определенного размера могут быть разработаны для данного приложения или желаемой цели, доказав это, чтобы быть универсальным и практической nanosponge химии.

Рисунок 1: схема реакции синтеза Nanosponge. Линейный полиэстер сополимера, содержащий Кулон аллиловый и эпоксид функциональных групп реагирует с диамин сшивателя сформировать дискретных наночастиц с размеры приблизительно 100 Нм. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Рисунок 2: анализ Nanosponge перестройки на основе молекулярного веса и функциональность кулон. Путем оценки изменения в nanosponge размера на основе низкомолекулярного полимера прекурсоров при сохранении функциональности относительной Кулон же, увеличение размера частиц как молекулярный вес увеличивает может отображаться для 6% и 8% EVL полимеров. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Рисунок 3: анализ Nanosponge перестройки сшивателя и кулон функциональность эквивалентность. Путем проведения сшивателя эквивалентные устойчивый, выше функциональность Кулон приведет к выше сшивателя инкорпорации. На этом рисунке четыре амины в эпоксид (два диамин сшивателя эквиваленты в эпоксид) были добавлены к 6% и 10% EVL полимера. Поскольку больше сшивателя включена в nanosponge из-за более Эпоксиды полимера и выше сшивателя эквиваленты, размер увеличивается. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Рисунок 4: образ ТЕА Nanosponges. Образ ТЕА ковалентно связанного наночастиц, сформированные во время синтеза. Указывается размер 79 Нм ± 12. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

что такое в Ударении и правописании

Смотреть что такое ДИАМАГНЕТИК в других словарях:

ДИАМАГНЕТИК

        вещество, намагничивающееся навстречу направлению внешнего магнитного поля. В отсутствие внешнего магнитного поля Д. немагнитен. Под действием … смотреть

ДИАМАГНЕТИК

ДИАМАГНЕТИК, вещество, намагничивающееся навстречу направлению внешнего магнитного поля. В отсутствие внеш. магнитного поля Д. немагнитен. Под действ… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

Нематик Нед Нега Натек Наметка Намет Намек Накид Накат Наитие Наемка Мка Митинг Митенка Мина Миканит Микание Мик Мидинетка Миди Мид Мигание Миг Метка Метина Метан Мета Ментик Мент Менд Менада Мена Медник Медина Медик Медианта Медиана Медиа Медан Мед Меганит Мег Мга Матка Матине Мат Мантик Мант Манка Мание Мандат Манда Манг Манатки Манат Мана Ман Маки Макет Макание Мак Маета Магнитка Магнитик Магнит Магнетик Магнат Магда Маг Книга Кнемида Кмет Кит Кинема Кинг Кина Ким Кидание Кианит Кианг Кетамин Кета Кен Кед Кеа Катин Катание Кат Кант Канди Канд Канат Кан Камин Камена Кама Каинит Каин Кадет Кагат Каган Каг Каатинг Итак Интим Инта Инк Индикт Инд Инга Имид Икт Икание Иена Идти Ида Игнат Игданита Еда Днк Днем Дит Динка Динг Динат Динамка Динамит Динамик Дин Димка Димин Дим Дикт Диетик Диета Диен Дианетик Диана Диамин Диамат Диамант Диамагнетик Детка Детина Ден Демин Деканат Декан Дек Дата Данте Дант Дан Дамка Даменит Даман Дама Дак Гнида Гнет Гнатик Гнат Гмина Гитана Гит Гимнета Гимн Гик Гиена Гид Гиада Гетман Гет Генка Ген Геминид Геминат Гемин Гематин Гем Гекат Где Гата Ганка Ганимед Ганда Гана Гамета Гамен Гамак Гамад Гам Гак Гаити Гадина Гадание Гад Атм Антик Антига Анти Ант Анкета Анк Аним Аник Анид Анда Анат Амт Амин Амид Амиант Амати Аман Амад Актинид Актин Акт Акм Аким Акие Аки Акант Акан Акад Немка Аимак Нети Нигде Аида Админ Нии Ника Нитка Адам Ада Агнат Таган Агитка Там Агентка Тамга Тандем Агад Ага Аант Агам Агат Агент Такин Агит Адамит Адат Нит Никита Аден Аденит… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

вещество, намагничивающееся во внеш. магн. поле напряжённостью Н в направлении, противоположном направлению Н. В отсутствии внеш. магн. поля Д…. смотреть

ДИАМАГНЕТИК

1) Орфографическая запись слова: диамагнетик2) Ударение в слове: диамагн`етик3) Деление слова на слоги (перенос слова): диамагнетик4) Фонетическая тран… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

диамагне́тик (см. диамагнетизм) физ. вещество. способное намагничиваться под действием внешнего магнитного поля навстречу направлению поля. Новый слов… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

корень — ДИА; корень — МАГНЕТ; суффикс — ИК; нулевое окончание;Основа слова: ДИАМАГНЕТИКВычисленный способ образования слова: Суффиксальный∩ — ДИА; ∩ -… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

ДИАМАГНЕТИК — вещество, обладающее отрицательной магнитной восприимчивостью «ДИАМАН» (франц. Diamant — букв. — алмаз), серия французских 3-ступенчатых ракет-носителей для запуска искусственных спутников Земли. На 1-й ступени используется жидкое, на 2-й и 3-й — твердое топливо. Масса полезного груза, выводимого на околоземную орбиту, ок. 150 кг.<br>… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

[diamagnetic] — вещество, которое обладает диамагнетизмом и намагничивается навстречу внешнему магнитному полю. Намагниченность диамагнетиков обычно невелика; она значительно меньше, чем обусловленная ферро-, антиферромагнетизмом или электронным парамагнетизмом.<br><br>… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

ДИАМАГНЕТИК, вещество, обладающее отрицательной магнитной восприимчивостью [порядка (?10-5) — (?10-6)]. К диамагнетикам относятся некоторые металлы (Cu, Bi, Ag, Au, Pb), инертные газы, ионы галогенов, ионы щелочных металлов, многие органические соединения.<br><br><br>… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

ДИАМАГНЕТИК , вещество, обладающее отрицательной магнитной восприимчивостью [порядка (?10-5) — (?10-6)]. К диамагнетикам относятся некоторые металлы (Cu, Bi, Ag, Au, Pb), инертные газы, ионы галогенов, ионы щелочных металлов, многие органические соединения…. смотреть

ДИАМАГНЕТИК

ДИАМАГНЕТИК, вещество, обладающее отрицательной магнитной восприимчивостью [порядка (?10-5) — (?10-6)]. К диамагнетикам относятся некоторые металлы (Cu, Bi, Ag, Au, Pb), инертные газы, ионы галогенов, ионы щелочных металлов, многие органические соединения…. смотреть

ДИАМАГНЕТИК

в-во, обладающее отрицат. магн. восприимчивостью [порядка (-10-5) -(-10-6)]. К Д. относятся нек-рые металлы (Сu, Bi, Ag, Au, Pb), инертные газы, ионы г… смотреть

ДИАМАГНЕТИК

diamagnetic* * *диамагне́тик м.diamagnetic material, diamagnetic substance* * *diamagnetic substance

ДИАМАГНЕТИК

диамагнетик [см. диамагнетизм] — физ. вещество. способное намагничиваться под действием внешнего магнитного поля навстречу направлению поля.

ДИАМАГНЕТИК

Начальная форма — Диамагнетик, винительный падеж, единственное число, мужской род, неодушевленное

Как разъединить неодимовые магниты в домашних условиях

Как разъединить магниты? Да, бывают такие ситуации, когда магниты резко соединяются между собой, и отсоединить их кажется нерешаемой проблемой. Мы сами неоднократно проходили через это, поэтому постараемся дать Вам пару советов.

Во-первых, мы надеемся, что при соединении магнитов Вы не пострадали, 

так как сила сцепления магнитов велика, и неосторожное использование магнитов может причинить вред.

• Попытайтесь просунуть между магнитами какой-нибудь немагнитный клин (алюминий, медь, дюралюминий, титан), для того, чтобы увеличить зазор между магнитами. Не используйте молоток, так как его ударная часть может очень резко притянуться к магнитам, что приведет к получению травм!
• В полученный зазор необходимо вставить лист (можно стальной), длина которого будет больше, чем самый большой размер соединенного магнита.
• Затем, зафиксировав один магнит о неподвижный выступ (например, кромка стола, подоконник, ступень), верхний магнит необходимо сдвигать относительно нижнего до того момента, пока поля магнитов не перестанут пересекаться (вы почувствуете этот момент).
  Стальной лист в данной системе служит гарантом того, что нижний магнит вновь не «запрыгнет» на верхний магнит во время сдвига.

Еще один вариант разъединения магнитов — найти лист фанеры (не менее 10 мм), сделать в нем отверстие под магнит и повторить процесс сдвига одного магнита относительно другого. Фанера в данном случае будет тем самым неподвижным выступом, который будет препятствовать нижнему магниту следовать за верхним магнитом. 

Нельзя разъединять магниты «надломом» относительно друг друга, так как в данном случае вероятно защемление пальцев в образовавшемся зазоре! Будьте аккуратны!

Если у Вас не получается сделать это самостоятельно, обратитесь к нашим менеджерам, чтобы получить от них помощь. 

Читайте также:

Что такое неодимовый магнит?

Характеристики неодимовых магнитов

Как рассчитать силу магнита?

Правила работы с магнитами

Как вернуть магниты?

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в cookie-файлах может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Магнитные композиты на основе графена со стероидным димером диамина в качестве потенциального лекарственного средства при гипертермической терапии рака.

Лечение рака является активной областью исследований для нанобиотехнологических приложений, поскольку нанотехнологии представляют собой новые подходы к основным существующим проблемам в этой области. Было проведено множество исследований наночастиц магнетита, поскольку они являются хорошими кандидатами для наномедицинских приложений из-за присущих им суперпарамагнитных свойств и других желаемых качеств [1].Тем не менее, эта область по-прежнему сталкивается с проблемами в клинической трансляции наночастиц, такими как проблемы биосовместимости, токсичность, эффективность нацеливания и долговременная стабильность наночастиц магнетита, эти проблемы требуют срочного решения, прежде чем область сможет развиваться [2].

Наночастицы магнетита могут быть загружены лекарствами и перенесены через экстракорпоральное магнитное поле к месту опухоли [3]. Более того, их можно нагревать с помощью гипертермии в диапазоне от 40 ° C до 45 ° C, что способствует разрушению чувствительных к теплу раковых клеток.Кроме того, наночастицы оксида железа накапливаются в опухолевых участках посредством пассивного нацеливания из-за их небольшого размера, что позволяет им оставаться на участках дольше, чем клиренс крови [4]. Однако есть некоторые проблемы с использованием наночастиц Fe ₃ O ₄ . Наночастицы магнетита обладают высокой реакционной способностью с окислителями, и их гидрофобность приводит к снижению термодинамической стабильности. Кроме того, наночастицы оксида железа без покрытия считаются токсичными для тканей организма.Эти проблемы могут быть решены путем покрытия частиц оксидными поверхностями, такими как оксид графена (GO) [5].

GO представляет собой лист графена со случайно распределенными ароматическими областями (sp ² ) и насыщенными кислородом алифатическими областями (sp ³ ), содержащими различные типы кислородных функциональных групп, распределенных по всем листам и по краям листа [6]. Нанесение наночастиц Fe ₃ O ₄ на поверхность GO может улучшить растворимость и стабильность наночастиц, а также обеспечить большую площадь поверхности для загрузки лекарственного средства.Кроме того, он может способствовать гипертермии, обеспечивая нанокристаллу оптические свойства в ближней инфракрасной области [5, 7, 8]. Примечательно, что сам ГО обладает многими интересными свойствами, такими как отличительная амфифильная природа, которая обеспечивает доступ через клеточную мембрану [9]. Однако слои GO агрегируют в физиологических солевых растворах из-за эффекта экранирования заряда отрицательно заряженных функциональных групп кислорода, присутствующих на нем [10]. Кроме того, отрицательный заряд ГО неблагоприятен для проникновения через мембрану злокачественных клеток, поскольку они проявляют отрицательный общий заряд в растворе электролита, таком как физиологический раствор [11].Следовательно, химическая функционализация магнетита-GO перед его использованием в медицине является необходимостью.

Различные модифицирующие группы использовались для функционализации GO посредством реакции конденсации в медицинских целях, включая полимеры, биомолекулы, порфирины, полиамины и т. Д. [12–15]. Праманик и др. исследовали влияние ковалентно функционализированного ГО с гиалуроновой кислотой на биоактивность наночастиц Fe ₃ O ₄ . Их результаты показали высокую биосовместимость нанокомпозита и значительный потенциал в области гипертермии и адресной доставки лекарств [3].Работа Lemine и др. также показала, что покрытие наночастиц, таких как оксид железа, биосовместимым материалом, таким как хитозан, повышает эффективность нагрева при гипертермии [1]. Тем не менее, использование биосовместимых материалов на основе стероидов оставалось неизученным. Хотя димерные стероиды — один из обычных классов стероидов — хорошо известны своей фармакологической активностью, особенно димерные стероиды на основе полиаминов [16]. Кроме того, встречающиеся в природе цефалостатины, креластатины и риттеразины являются одними из самых мощных природных цитотоксинов с чрезвычайной цитотоксической активностью по отношению к различным линиям опухолевых клеток человека [17, 18].Димерные стероиды полиаминов также нашли свое применение в качестве молекулярного зонтика для доставки лекарств [17]. Таким образом, димерные стероиды полиаминов становятся важным химическим ресурсом для биомедицинского применения. Следовательно, ковалентная функционализация магнитно-модифицированного ГО с помощью димерных стероидов полиаминов не только предотвращает агрегацию листов, но также может придавать им цитотоксические характеристики по отношению к клеткам злокачественных опухолей. Кроме того, они могут снизить отрицательный заряд ГО, способствуя более эффективному взаимодействию с клеточной мембраной.

В этой работе сообщается о функционализации GO с помощью 4-прегнен-3-он-20 β -карбоксальдегид (кетобисноральдегид) на основе стероидного димера диамина (KPD) посредством реакции конденсации с получением нанокомпозита GO-KPD. Нанокомпозит GO-KPD был загружен наночастицами магнетита, предназначенными для создания системы двойной доставки, основанной на биологической активности KPD и гипертермии. Для изучения структурного эффекта сам диамин также был функционализирован с помощью ГО.Сообщалось о цитотоксичности по отношению к клеткам рака груди. Наша будущая цель — изучить основанные на нанотехнологиях методы гипертермии и их риски / преимущества при лечении рака.

2.1. Материалы

Все реагенты и растворители использовали без дополнительной очистки. Кетобисноральдегид, 97% триацетоксиборгидрид натрия (NaBH (OAc) ₃ ), 99% тионилхлорид (SOCl ₂ ), нитрат натрия (NaNO ₃ ), 99% ледяная уксусная кислота (AcOH), 37% хлористоводородная кислота ( HCl) и 99% этанол были предоставлены Sigma-Aldrich (Германия), а 96% -ная серная кислота и толуол были закуплены у Scharlu (Испания).Гидроксид натрия (NaOH) и ≥97% перманганат калия (KMnO ₄ ) были получены от Park Scientific (Великобритания). Чистый графит, ≥97% гексагидрата хлорида железа (FeCl ₃ .6H ₂ O) и ≥97% тетрагидрата хлорида железа (FeCl ₂ .4H ₂ O) были приобретены у Fischer (Великобритания). Путресцин с чистотой 99% (1,4-бутандиамин) был получен от Acros (Бельгия), а 30% перекись водорода (H ₂ O ₂ ) была получена от AppliChem (Германия).Дихлорметан и хлороформ были закуплены у компании TEDIA, а ~ 70% сульфат магния (MgSO ₄ ) приобретен у компании CDH (Индия).

2.2. Приборы

Рентгеновская дифракция (XRD) была выполнена на (XRD-6000, Shimadzu) с излучением CuK α λ = 1,5405 Å. Используемый сканирующий электронный микроскоп (СЭМ) представлял собой СЭМ Quanta FEI 450. Для элементного анализа использовался элементный анализатор EURO EA. Ультразвуковая обработка проводилась на ультразвуковом гомогенизаторе Omni Sonic Ruptor 400.В то время как центрифуги Centurion Scientific C2 Series использовались для центрифугирования. Термогравиметрический анализ (ТГА) проводили на приборе Netzsch-Proteus model 209F1-Iris. Инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье (FT-IR) образцов проводилась в диапазоне 400–4000 см ^{– 1} с помощью ИК-Фурье-спектрометра Thermo Scientific Nicolet iS10. Рамановские спектры нанокомпозитов измеряли с помощью ИК-Фурье спектрометра Bruker Equinox 55. Прибор BioTek Cytation 5 использовался для получения автоматизированных изображений живых клеток.

2.3. Приготовление оксида графена (GO)

GO был синтезирован из природного графита модифицированным методом Хаммера [19]. Вкратце, смешивали 113 мл 96% H ₂ SO ₄ и 2,5 г NaNO ₃ и перемешивали в течение нескольких минут. Затем к смешанному раствору при перемешивании добавляли 4,5 г графита. Затем по каплям добавляют 15 г KMnO ₄ при интенсивном перемешивании при 0 ° C. После добавления температуру повышали до 40 ° C и смесь интенсивно перемешивали в течение 2 часов.Затем добавляли 230 мл деионизированной воды (DI) и 20 мл 30% H ₂ O ₂ для удаления избытка KMnO ₄ . Образовалась желтая паста, которую центрифугировали при 6000 об / мин в течение 10 мин и несколько раз промыли 10% HCl и ДИ для удаления остаточных солей и металлов [20]. После промывки получали темно-коричневую пасту из оксида графита, которую сушили в печи при 70 ° C в течение 24 часов.

2.4. Получение оксида графена, содержащего ацилхлоридные группы (GO-COCl)

GO активировали реакцией нуклеофильного ацильного замещения с SOCl ₂ [15].Вкратце, 100 мг ГО было диспергировано в 25 мл SOCl ₂ в присутствии 2 мл ДМФ. Дисперсию нагревали при 70 ° C в течение 24 ч с обратным холодильником при непрерывном перемешивании с образованием GO-COCl. Избыток SOCl ₂ упаривали в вакууме при 70 ° C. Затем приготовленный образец обильно промывали толуолом и этанолом.

2,5. Получение модифицированного путресцином оксида графена (GOP)

GOP получали реакцией конденсации между аминогруппами путресцина и ацилхлоридными группами GO-COCl [15].100 мг GO-COCl диспергировали в растворе 200 мг путресцина в этаноле. Смесь нагревали до 60 ° C с обратным холодильником в течение 2 ч при непрерывном перемешивании. После этого избыток непрореагировавшего путресцина удаляли центрифугированием при 6000 об / мин в течение 30 мин. Продукт несколько раз промывали горячим этанолом и горячей водой, затем сушили при 60 ° C в вакууме для получения GOP.

2.6. Получение стероидного димера диамина на основе кетобисноральдегида (KPD)

KPD получали восстановительным аминированием альдегидной группы кетобисноральдегидного стероида и аминогруппами путресцина с использованием селективного восстанавливающего агента в соответствии с литературой [21].Путресцин (0,36 г, 4 ммоль) добавляли к раствору 1,4 г кетобисноральдегида (4 ммоль) в 60 мл DCE в присутствии 2 мл AcOH. Смесь перемешивали при комнатной температуре в атмосфере азота в течение 64 часов. Затем к смеси добавляли 1,7 г NaH (AcO) ₃ (8 ммоль). Смесь перемешивали еще 24 ч в тех же условиях. Реакцию гасили 1 М NaOH и продукт экстрагировали хлороформом (4 × 50 мл). Объединенные органические слои промывали рассолом (2 × 40 мл), сушили над MgSO ₄ и фильтровали.Последующее выпаривание растворителя в вакууме дает неочищенный продукт, который очищают перекристаллизацией из этанола, получая KPD.

2.7. Получение оксида графена, модифицированного димером кетобиснореальдегида диамина (GO-KPD)

GO-KPD получали с использованием той же процедуры, что и GOP. 100 мг GO-COCl диспергировали в этаноле в присутствии 200 мг KPD. Смесь перемешивали при 60 ° C в течение 2 ч с обратным холодильником. Избыток KPD удаляли путем промывки несколько раз этанолом и сушили при 60 ° C под вакуумом с получением порошка GO-KPD.

2,8. Получение наночастиц магнетита (Fe

Fe ₃ O ₄ наночастиц получали методом соосаждения, как указано в литературе с некоторыми изменениями [22]. Сначала 2,72 г FeCl ₃ .6H ₂ O и 1,06 г FeCl ₂ .4H ₂ O (молярное соотношение 2: 1) отдельно растворяли в 100 мл деионизированной воды. Растворы перемешивали 10 мин в комнатных условиях. Затем температуру повышали до 40 ° C и два раствора смешивали вместе в течение 10 мин с использованием подвесной мешалки.К смешанной смеси по каплям в течение 1 ч при непрерывном перемешивании добавляли 20 мл 3 М NaOH. После добавления наночастицы Fe ₃ O ₄ были магнитно отделены от супернатанта и тщательно промыты этанолом и ДИ до нейтрализации pH. Продукт сушили при 60 ° C в печи.

2.9. Приготовление нанокомпозита GO-KPD-Fe

50 мг GO-KPD диспергировали в 100 мл DI путем обработки ультразвуком в течение 15 мин. Добавляли 100 мг Fe ₃ O ₄ и добавляли смесь обрабатывали ультразвуком еще 15 мин.Нанокомпозиты GO-KPD-Fe ₃ O ₄ были собраны путем применения внешнего магнита для удаления любых плавающих листов GO-KPD. Наконец, GO-KPD-Fe ₃ O ₄ поочередно промывали этанолом и DI несколько раз [23].

3.1. Инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье (FT-IR)

На рисунке 1 (a) показан FT-IR спектр KPD. Пик при 3310 см ^-1 приписывается (N – H) растяжению вторичных аминов. В то время как пик при 1675 см ^-1 приписывается (C = O) валентным колебаниям конъюгированного кетона стероида кетобиснореальдегида [21].ИК-Фурье спектр ГО, представленный на рисунке 1 (b), показывает полосы между 3769–3000 см и ^–1 , соответствующие O – H растяжению адсорбированных молекул воды и гидроксильных групп [19]. Пик при 1735 см ^-1 соответствует валентному колебанию C = O карбоксильных и карбонильных групп, представленных в GO, а пик при 1572 см ^-1 приписывается валентной полосе C = C. Пики при 1232 см ⁻¹ и 1050 см ⁻¹ вносят вклад в полосы валентных колебаний C – O эпоксидных и алкоксигрупп [24].В GOP (рисунок 1 (c)) функционализация GO путресцином была подтверждена пиком, представленным примерно при 1719 см ^-1 , который вносит вклад в валентные колебания C = O вторичного амида и 1543 см ^-1 для C –N растяжение в плоскости и деформация CHN [15, 25]. Кроме того, наблюдалось уменьшение пика при 1050 см ^-1 , соответствующего валентной полосе C-O алкоксигрупп. Спектр GO-KPD (рис. 1 (d)) показал два пика около 2936 см ^-1 и 2847 см ^-1 , что соответствует C – H асимметричному и симметричному растяжению метиленовых групп соответственно, демонстрируя присутствие KPD. на поверхности ОГ [15].Кроме того, наблюдалось резкое уменьшение пика при 1735 см ^-1 по сравнению с чистым ГО [24]. Появление нового пика при 1679 см ^-1 вместе с пиком при 1195 см ^-1 можно отнести к C = O-удлинению третичного амида и C – N-удлинению аминов соответственно, что еще раз доказывает успешность функционализация ГО с КПД.

Приблизить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рисунок 1. ИК-Фурье спектр: а — КПД, б — ГО, в — ГОП, г — ГО-КПД, д — GO-KPD-Fe ₃ O ₄ , е — Fe ₃ O ₄ проб.

Загрузить рисунок:

Спектры наночастиц Fe ₃ O ₄ , показанные на рисунке 1 (f), показывают характерный пик при 592 см ^-1 , который вносит вклад в валентные колебания Fe – O Fe ₃ O ₄ наночастицы [26].

FT-IR для GO-KPD / Fe ₃ O ₄ (рисунок 1 (e)) показывает пик при 594 см ^-1 , указывающий на то, что наночастицы Fe ₃ O ₄ успешно были разбросаны по поверхности ГО-КПД.

3.2. Элементный анализ

Присутствие путресцина в GOP и KPD в GO-KPD было подтверждено элементным анализом. В таблице 1 показано относительное процентное содержание (%) азота (N), водорода (H) и углерода (C) в образцах GO, GOP, GO-KPD. GOP имеет более высокое содержание азота, чем GO-KPD, что указывает на более высокую загрузку путресцина в GOP.Это ожидается из-за стерического фактора, вызванного димерными стероидами, присоединенными к путресцину в КПД.

Таблица 1. Элементный анализ образцов ГО, ГОП и ГО-КПД.

3.3. Сканирующая электронная микроскопия (SEM)

На рис. 2 (а) показано изображение GO с помощью SEM. Изображение демонстрирует морфологию ГО, напоминающую тонкую завесу. На изображении также показано минимальное наложение из-за кислородных функциональных групп и молекул адсорбированной воды, находящихся между листами GO. Он также демонстрирует большую площадь поверхности и прозрачность GO [27].В то время как SEM-изображение GOP (рис. 2 (b)) показывает, что листы GO имеют более организованную и уложенную друг на друга форму по сравнению с GO, что может быть связано с поперечным сшиванием молекул путресцина между листами GO [28]. СЭМ-изображения GO-KPD (рисунки 2 (c), (d)) иллюстрируют распределение групп KPD на поверхности GO. Как показано на изображениях, функционализация происходила в основном на карбоновой кислоте на краях листов GO из-за стерического фактора. Успешное получение квазисферических наночастиц Fe ₃ O ₄ показано на рисунке 2 (e) [29].Изображения демонстрируют, что наночастицы Fe ₃ O ₄ имеют тенденцию к агрегированию. С другой стороны, изображение GO-KPD-Fe ₃ O ₄ (рисунок 2 (f)) показывает дисперсию наночастиц Fe ₃ O ₄ на поверхности GO-KPD с высокой загрузкой и более низкая агрегация по сравнению с голыми наночастицами Fe ₃ O ₄ .

Приблизить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рисунок 2. СЭМ-изображения (а) GO, (б) GOP, (c), (d) GO-KPD, (e) Fe ₃ O ₄ и (f) GO-KPD-Fe ₃ O ₄ образцов.

Загрузить рисунок:

3.4. Рентгеновская дифракция (XRD)

На рис. 3 (а) показана дифрактограмма GO, GOP и GO-KPD. Дифрактограмма GO показала сильный пик при 2 θ 10,38 °, который является характерным пиком для GO [15, 30]. XRD GOP и GO-KPD показал слабый пик при 2 θ из 12.1 ° и 12,6 ° соответственно, и еще один пик около 2 θ 23,92 ° и 23,82 ° соответственно. Эти результаты согласуются с наблюдениями Рани и др. [25]. Считается, что эти наблюдения соответствуют функционализации GO аминами. Функционализация может удалить интеркалированные молекулы воды и снизить гидрофильный характер в GO, позволяя более плотное межслойное наложение листов графена. Таким образом, d-интервал смещается ближе к чистому графиту [31].

Приблизить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рис. 3. Спектр XRD образцов GO, GOP и GO-KPD (а) (б) Fe ₃ O ₄ и GO-KPD-Fe ₃ O ₄ образцов.

Загрузить рисунок:

Спектр XRD наночастиц Fe ₃ O ₄ (рис. 3 (b)) хорошо согласуется с результатами, опубликованными в литературе [22, 26, 29].Результат показал, что образец имеет шесть пиков при 2 θ 30,5, 35,68, 43,46, 54,02, 57,36 и 63,0 °, представляющих соответствующие индексы (220), (311), (400), (422), (511). ) и (440) соответственно. Средний размер частиц был рассчитан с использованием уравнения Дебая-Шеррера [32–34]:

Где λ — длина волны излучения CuK α ( λ = 1,5405 Å), β — полная ширина на половине максимум, а θ — угол дифракции Брэгга.Средний размер частиц, оцененный по уравнению, составлял 11,35 нм. Не было значительного изменения в пиках, представляющих наночастицы Fe ₃ O ₄ наночастиц после функционализации с помощью GO-KPD, что указывает на то, что кристаллическая структура наночастиц Fe ₃ O ₄ осталась после функционализации. Другой пик при 2 θ 23,04 ° наблюдался, что способствовало GO-KPD. Интенсивность пика при 2 θ , равная 23,04 °, была низкой из-за его небольшого количества в образце.

3.5. Рамановская спектроскопия

Рамановская спектроскопия была проведена для изучения углеродной структуры GO, GOP, GO-KPD и GO-KPD-Fe ₃ O ₄ (рисунок 4). В общем, основные пики GO в спектре комбинационного рассеяния — это полосы D и G, наблюдаемые около 1352 см ^-1 и 1604 см ^-1 , соответственно [35]. Если полоса D относится к вибрации углерода sp ³ и дефектам в структуре GO, особенно на краях листа, возникающих в процессе окисления, а полоса G относится к вибрации углерода sp ² [24, 36 , 37].После функционализации ГО Путресцином значительного сдвига в полосе G. Однако после функционализации ГО с помощью КПД пик сдвинулся к более низкой частоте (1600 см, ^-1 ) по сравнению с ГО. Этот результат согласуется с литературными данными и может быть объяснен деоксигенацией ГО [36, 37]. Другой полезный параметр, который определяет изменения в электронном сопряжении GO во время функционализации, — это соотношение интенсивностей между полосами D и G (I _D / I _G ).Более высокое значение I _D / I _G означает больший беспорядок в образце, что хорошо согласуется с нашими результатами, которые показали, что соотношение I _D / I _G для GO составляло 0,71, что указывает на то, что G полоса преобладает в GO, и этот GO содержит меньшее количество связанного углерода sp ³ и дефектов по сравнению с sp ² связанного углерода. С другой стороны, соотношение GOP, GO-KPD и GO-KPD-Fe ₃ O ₄ было 1 для I _D / I _G .4, 0,96 и 1,06 соответственно. Увеличение отношений I _D / I _G свидетельствует о том, что после модификации образовалось больше дефектов в структуре ГО [24, 35, 38]. Более высокий коэффициент интенсивности в GOP по сравнению с GO-KPD указывает на больший беспорядок в уложенных друг на друга листах, который коррелирует со способностью к сшиванию и более высокой реакционной способностью путресцина по сравнению с KPD. Это связано с громоздкостью димерных стероидов, прикрепленных к путресцину в KPD, что в значительной степени ограничивает его проникновение внутрь слоев стопки листов GO [31].Кроме того, увеличение значения I _D / I _G для GO-KPD-Fe ₃ O ₄ по сравнению с GO-KPD предполагает дальнейшую функционализацию [39].

Приблизить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рис. 4. Рамановский спектр образцов GO, GOP, GO-KPD и GO-KPD-Fe ₃ O ₄ образцов.

Загрузить рисунок:

3.6. Термогравиметрический анализ (ТГА)

На рисунке 5 показаны кривые ТГА наночастиц Fe ₃ O ₄ , GO-KPD, GOP, GO, KPD отдельно и GO-KPD-Fe ₃ O ₄ . Как показано на рисунке, ОГ термически нестабилен. Потеря массы GO начинается сразу при температуре выше 40 ° C, а при температуре ниже 150 ° C — почти 12% из-за испарения адсорбированной воды [15]. Затем следует быстрая потеря веса между 150 ° C – 160 ° C (~ 79%), которую можно отнести к потере кислородных функциональных групп, распределенных на листах GO [25].При температуре выше 160 ° C GO демонстрировал стабильную потерю веса с потерей почти 9% от общей оставшейся массы ниже 700 ° C. Эти результаты однозначно указывают на высокое содержание кислородных групп в приготовленном образце ГО [27]. Потеря веса GOP ниже, чем у GO, особенно в диапазоне от 40 ° C до 200 ° C. Небольшая потеря веса около 5% наблюдалась около 200 ° C из-за разложения оставшихся кислородных групп GO [25]. Более высокая потеря веса, около 23%, наблюдалась при температуре от 200 ° C до 445 ° C, что может быть связано с деградацией молекул путресцина, прикрепленных к поверхности GO [15].Общая потеря массы GOP при 700 ° C (~ 49%) была намного ниже, чем у GO, что указывает на то, что кислородсодержащие группы GO были преобразованы в амид при взаимодействии с путресцином [25]. Кривая ТГА только KPD показала потерю веса около 5% при температуре 100 ° C, которую можно отнести к потере абсорбированных молекул воды. При этом основная потеря веса в размере 51% наблюдалась в диапазоне температур от 400 ° C до 500 ° C. При функционализации ГО с помощью КПД термическая стабильность ГО значительно повышается.Остаточная масса ГО-КПД при 700 ° С составляла около 46%. В то время как остаточная масса одного GO и только KPD при 700 ° C составляет ~ 0,15% и ~ 9,6% соответственно. Повышенная термическая стабильность GO-KPD может быть приписана химическим реакциям между аминогруппами в KPD с эпоксидными и карбоксильными группами в GO. Сшивка между двумя компонентами может способствовать термостойкости GO-KPD [13, 40]. Кривая ТГА наночастиц Fe ₃ O ₄ показывает общую потерю массы 12.62% при 700 ° C. С другой стороны, общая потеря массы GO-KPD-Fe ₃ O ₄ составляет около 15,5% при 700 ° C. Из процента потери массы GO-KPD, Fe ₃ O ₄ и GO-KPD-Fe ₃ O ₄ при 700 ° C, что составляет 54,1%, 12,62% и 15,5% соответственно, мы Можно было подсчитать, что загрузка наночастиц Fe ₃ O ₄ на GO-KPD составила около 93% [41].

Приблизить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рисунок 5. Кривые ТГА наночастиц Fe ₃ O ₄ , только GO-KPD, GOP, GO, KPD, GO-KPD-Fe ₃ O ₄ образцов.

Загрузить рисунок:

3,7. Тест на цитотоксичность

Первичные результаты теста на цитотоксичность in vitro , проведенного на линии клеток рака молочной железы человека MCF-7, показаны на рисунке 6. Клетки культивировали в модифицированной Дульбекко среде Игла (DMEM) и инкубировали с 100 мкл г ГО, ГОП, КПД, ГО-КПД, ГО-КПД-Fe ₃ O ₄ в течение 24 ч.Отрицательным контролем в этом эксперименте были необработанные клетки MCF-7 (UTC), а положительным контролем — гидрохлорид доксорубицина (DOX). Как видно на рисунке, наночастицы Fe ₃ O ₄ не проявляли значительной цитотоксичности после 24 ч инкубации с клетками CMF-7. При этом жизнеспособность клеток снизилась примерно до 70% после 24 ч инкубации с GO и KPD. С другой стороны, жизнеспособность клеток после инкубации GOP с клетками в течение 24 часов составляла 80%. Неожиданно оказалось, что при функционализации ГО с помощью KPD наблюдали синергетический эффект, и цитотоксический эффект значительно увеличивался при менее чем 5% жизнеспособности клеток.Повышение цитотоксичности нанокомпозита можно объяснить положительным зарядом, передаваемым третичной амидной связью, которая облегчает транспортировку через отрицательно заряженную мембрану раковых клеток [42]. Практически полная гибель клеток CMF-7 наблюдалась при обработке нанокомпозитами GO-KPD-Fe ₃ O ₄ . Эти результаты хорошо согласуются с отчетами Pramanik и др. [3]. Тем не менее, эти наблюдения нуждаются в дальнейшем исследовании, чтобы понять противораковое действие GO-KPD и GO-KPD-Fe ₃ O ₄ на клетки MCF-7.Кроме того, необходимо исследовать биосовместимость нанокомпозитов на нормальных клетках.

Приблизить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рисунок 6. Жизнеспособность клеток (%) клеток MCF-7, обработанных 100 мкл мкг / мл ^-1 различных нанокомпозитов в течение 24 часов.

Загрузить рисунок:

В заключение, молекулы KPD были распределены в основном по краям листов GO, что подтверждается изображениями SEM.Плотность димера предотвращала накопление листов GO, не влияя на площадь поверхности, на которой были распределены наночастицы Fe ₃ O ₄ . Следовательно, допускается высокая загрузка 93% наночастиц Fe ₃ O ₄ на поверхность GO, как показывают результаты ТГА. Нанокомпозит показал синергетический эффект с цитотоксичностью, сопоставимой с цитотоксичностью препарата DOX. Однако необходимо провести дополнительные исследования in vitro, и in vivo, , чтобы определить цитотоксический эффект нанокомпозита на нормальные клетки.Для правильной разработки методов гипертермии, основанных на нанотехнологиях, и связанных с ними рисков необходимо досконально понимать.

Это исследование было поддержано отделом исследований Иорданского университета науки и технологий в рамках гранта номер 232/2018. Также были отмечены университет Альфейсал и Город науки и технологий короля Абдель Азиза (KACST).

Одностадийный синтез магнитных микросфер хитозана, модифицированных 1,6-гександиамином, для быстрого и эффективного удаления токсичного шестивалентного хрома

Характеристика адсорбирующих материалов

Морфология материалов охарактеризована с помощью ПЭМ.На рис. 1 представлены ПЭМ-фотографии AF-Fe ₃ O ₄ , AF-MCTS-0.5, AF-MCTS-4 и MCTS соответственно. Частицы AF-Fe ₃ O ₄ имеют неправильную форму и размер 20 ~ 40 нм (рис. 1A). После функционализации CTS морфология полученного AF-MCTS все еще была неправильной; кроме того, полученные частицы AF-MCTS были более однородными. Однако средний размер полученного AF-MCTS уменьшился с примерно 50 нм (фиг. 1B) до примерно 20 нм (фиг. 1C), поскольку количество CTS варьировалось от 0.От 5 до 4,0 г. Следует отметить, что размер MCTS (около 250 нм, фиг. 1D) был намного больше, чем размер AF-MCTS, что указывает на ключевую роль как CTS, так и 1,6-гександиамина в регулировании размера полученных частиц. Кроме того, EDS предоставляет поверхностный химический состав AF-MCTS. Спектры EDS и атомное соотношение соответствующих элементов в композите AF-MCTS показаны на рис. S1 в вспомогательной информации. Как видно, в композите AF-MCTS были обнаружены элементы C, N, O и Fe. Атомная концентрация N в AF-MCTS равна 7.99%, что выше, чем у CTS с содержанием азота 7,54% ³⁰ .

ПЭМ-изображения частиц AF-Fe ₃ O ₄ ( A ), AF-MCTS-0.5 ( B ), AF-MCTS-4 ( C ) и MCTS ( D ).

На рис. 2А показаны рентгенограммы CTS, AF-Fe ₃ O ₄ и AF-MCTS. Спектр CTS показал характерные пики, расположенные под 10,5 ° и 20 ° (2 θ ), которые были отнесены к плоскостям (001) и (100) и (101) и (002) ³¹ соответственно.Пять характерных пиков, расположенных при 30,1 °, 35,5 °, 43,3 °, 57,2 ° и 62,5 °, относятся к индексам (220), (311), (400), (511) и (440) Fe ₃ O ₄ ³² , которые идентифицированы на рентгенограммах AF-Fe ₃ O ₄ и AF-MCTS. Кроме того, обнаружено, что пики в AF-MCTS немного слабее, чем в AF-Fe ₃ O ₄ . Это связано с тем, что конъюгация CTS с Fe ₃ O ₄ в некоторой степени снижает его кристаллическую природу.Между тем, он также имел широкий дифракционный пик при 20 °, который был получен из CTS. Эти наблюдения свидетельствовали об успешном синтезе магнитного хитозана.

( A ) Рентгенограммы CTS, AF-MCTS и AF-Fe ₃ O ₄ . ( B ) Кривые ТГ CTS, MCTS и AF-MCTS. ( C ) ИК-Фурье-спектры CTS, MCTS, AF-MCTS и AF-Fe ₃ O ₄ . ( D ) Кривые намагничивания VSM для MCTS, AF-MCTS и AF-Fe ₃ O ₄ .

На рисунке 2B показаны данные TG для CTS, MCTS и AF-MCTS. Все образцы показали потерю массы 7–13% при 100 ° C из-за испарения содержащейся воды. Наблюдалась очевидная потеря веса при 260–330 ° C, которую приписывали разложению цепочек хитозана ³³ в следующем порядке: CTS (30%)> AF-MCTS (20%)> MCTS (12%). По сравнению с MCTS, AF-MCTS дает дополнительную потерю веса (около 8%). Это связано с тем, что синтез AF-MCTS происходил как из CTS, так и из 1,6-гександиамина, в то время как синтез MCTS производился из CTS.Потеря веса на CTS была выше, чем у AF-MCTS и MCTS, что указывает на то, что термостабильный Fe ₃ O ₄ занимает часть веса как AF-MCTS, так и MCTS. Вышеуказанный результат свидетельствует об успешном получении аминофункционального магнитного хитозана.

На рис. 2С показан инфракрасный спектр хитозана, MCTS, AF-MCTS и AF-Fe ₃ O ₄ . Диаграмма FT-IR хитозана показала основные характерные пики хитозана, которые были очень похожи на драгоценную работу ¹⁵ .Например, широкий и сильный пик около 3424 см ^-1 приписывается ОН-группе хитозана ¹⁵ . Пики, расположенные при 1653 и 3424 см ^-1 , соответствуют группам NH / NH ₂ в хитозане ¹⁵ . Полосы поглощения с максимумом при 1379 и 2878 см ^-1 относятся к CH-группам хитозана, тогда как полосы с максимумом в 1083 и 1031 см ^-1 приписываются группам CO в положениях C ₃ и C ₆ . хитозана ¹⁵ соответственно.По сравнению с CTS, колебания растяжения NH ₂ AF-MCTS и AF-Fe ₃ O ₄ при 3414 см ^-1 показали синий сдвиг на 10 см ^-1 . В то время как изгибная вибрация -NH ₂ AF-MCTS при 1640 см ^-1 дала синий сдвиг 13 см ^-1 , что указывает на успешное включение 1,6-гександиамина в MCTS. Характерные пики растягивающей вибрации NH ₂ и изгибной вибрации -NH ₂ MCTS почти такие же, как и у CTS.Намагниченности насыщения AF-Fe ₃ O _4, AF-MCTS и MCTS составляли 73,18, 19,86 и 15,14 ЭМЕ / г (рис. 2D), соответственно. Ясно, что AF-MCTS и MCTS демонстрируют значительно более низкую намагниченность насыщения, чем AF-Fe ₃ O ₄ , что было приписано введению немагнитного CTS. Однако AF-MCTS и MCTS обладают достаточно высокой намагниченностью насыщения, что значительно упрощает отделение AF-MCTS и MCTS от раствора с помощью магнитного поля.

Адсорбционная способность синтезированных адсорбентов для Cr (VI)

На рисунке 3A показано количество адсорбции различных адсорбентов для шестивалентного хрома.Как видно, величина адсорбции соответствует порядку AF-MCTS> MCTS> AF-Fe ₃ O ₄ . Адсорбционная способность AF-MCTS достигает 200 мг / г, что почти в два раза больше, чем у MCTS, или в восемь раз больше, чем у AF-Fe ₃ O ₄ при идентичных условиях. Это означает, что способность AF-MCTS к поглощению Cr (VI) была заметно увеличена по сравнению с MCTS и AF-Fe ₃ O ₄ , что, вероятно, связано с синергическим эффектом между CTS и 1,6-гександиамином.Кроме того, результат подразумевает, что магнитные частицы Fe ₃ O ₄ играют роль магнитного разделения, а адсорбционные характеристики композита в основном связаны с аминогруппами и CTS, хотя AF-Fe ₃ O ₄ имеет гораздо большую площадь поверхности, чем MCTS и AF-MCTS (Таблица S2, Дополнительная информация). Это говорит о том, что площадь поверхности не является доминирующим условием, влияющим на адсорбционную способность. Это связано с тем, что 1,6-гександиамин использовался в качестве функционализированного агента, имеющего богатые группы -NH ₂ , что было благоприятным для адсорбции Cr (VI).Кроме того, объем пор, а также размер пор AF-MCTS увеличились по сравнению с объемом пор MCTS после модификации 1,6-гександиамином, таким образом, внешняя поверхность частиц была доступна для адсорбции Cr (VI). Кроме того, были приготовлены модифицированные этилендиамином микросферы MCTS для адсорбции шестивалентного хрома. Результат показывает, что этилендиамин также можно использовать в качестве функционального реагента для синтеза магнитных микросфер хитозана с аминогруппами. Однако модифицированные этилендиамином магнитные микросферы хитозана показали более низкую адсорбционную способность Cr (VI), чем модифицированные 1,6-гександиамином магнитные микросферы хитозана (рис.S2, вспомогательная информация). Следовательно, в нашей работе мы использовали 1,6-гександиамин для получения амино-функционализированных магнитных микросфер хитозана. В следующей работе мы систематически изучали адсорбционные характеристики AF-MCTS для шестивалентного хрома в качестве модельного загрязнителя.

( A ) Сравнение адсорбции AF-Fe ₃ O ₄ , MCTS и AF-MCTS для Cr (VI). ( B ) Влияние количества CTS на адсорбционную способность Cr (VI) полученного AF-MCTS.( C ) Влияние дозировки AF-MCTS-4 на адсорбцию Cr (VI). ( D ) Влияние pH на адсорбцию Cr (VI) и дзета-потенциал AF-MCTS-4.

Влияние количества CTS на адсорбционную способность AF-MCTS для Cr (VI)

Влияние количества CTS на количество адсорбции AF-MCTS для Cr (VI) было исследовано с помощью варьирования количества CTS (0, 0,5, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 г). Использование CTS оказывает заметное влияние на адсорбционную способность, которая выражается в том, что адсорбционная способность возрастает по мере увеличения количества CTS (рис.3Б). Например, в отсутствие CTS была получена адсорбционная способность только около 30 мг / г. Однако адсорбционная способность резко возрастает с примерно 100 мг / г до 175 мг / г, когда количество CTS увеличивается от 0,5 до 1,0 г, выше которого оно увеличивается медленно. Результат показал важную роль CTS в адсорбции Cr (VI) AF-MCTS. В этой работе 4,0 г CTS было выбрано для получения амино-функционализированного магнитного хитозана.

Влияние дозировки адсорбента

Для этого в 50 мл раствора Cr (VI) (0.1 г / л) дозировка адсорбента AF-MCTS-4 варьировалась в диапазоне 0,1 ~ 0,4 г / л. Как показано на фиг. 3C, количество адсорбции Cr (VI) на адсорбенте AF-MCTS-4 снизилось с 202 мг / г до 109 мг / г при изменении дозировки AF-MCTS в диапазоне 0,1 ~ 0,4 г / л. Возможная причина заключается в том, что количество доступных активных центров на поверхности AF-MCTS-4 увеличивается с увеличением его количества, используемого в эксперименте. Однако некоторые адсорбционные центры остаются ненасыщенными при использовании большего количества адсорбента. Это приводит к избыточным пустым сайтам адсорбции в процессе адсорбции Cr (VI), что вызывает снижение адсорбции Cr (VI) и расточительство адсорбента.Следовательно, 0,1 г / л AF-MCTS-4 должно было быть оптимальной дозировкой для адсорбции Cr (VI).

Эффект pH

Эффект pH изучали от pH 2,0 до 9,0. Результат на рис. 3D показывает, что влияние pH на адсорбцию Cr (VI) AF-MCTS-4 было значительным, а эффективность удаления AF-MCTS-4 Cr (VI) в кислых условиях была лучше по сравнению с таковой в щелочное состояние. При изменении значения pH от 2 до 3 адсорбционная способность AF-MCTS-4 по Cr (VI) увеличивалась. Но адсорбционная способность AF-MCTS-4 по Cr (VI) снижалась, когда значение pH исходного раствора увеличивалось с 3.От 0 до 9.0. Наибольшая адсорбция Cr (VI) наблюдается при pH 3,0. Уменьшение адсорбции Cr (VI) при pH ниже 3 может быть связано с потерей растворимости адсорбента ²⁸ . Эффективность AF-MCTS-4 в отношении поглощения Cr (VI) выше pH 3,0 предположительно объясняется поверхностным зарядом используемого адсорбента AF-MCTS-4 и наличием формы Cr (VI) в растворе. С этой целью мы измерили дзета-потенциал AF-MCTS-4 при различных значениях pH от 2,0 до 9,0. Как показано на рис. 3D, тенденция изменения дзета-потенциала AF-MCTS-4 соответствовала таковой для адсорбционной способности.Состав шестивалентного хрома в различных условиях pH представлен в основном пятью ионными формами, а именно: H ₂ CrO ₄ , HCrO ₄ ^—, CrO ₄ ^2-, HCr ₂ O ₇ ^– и Cr ₂ O ₇ ^{2– 34} . При pH выше 6,0 CrO ₄ ²⁻ является основной формой шестивалентного хрома, тогда как HCrO ₄ ⁻ и CrO ₄ ²⁻ являются основными формами шестивалентного хрома при pH от 2.От 0 до 6.0. В то время как H ₂ CrO ₄ является основной формой шестивалентного хрома при pH ниже 1,0 ²⁷ . Следовательно, аминогруппы как в CTS, так и в 1,6-гександиамине могут быть протонированы с получением -NH ₃ ⁺ в кислой среде. И полученный положительно заряженный -NH ₃ ⁺ на поверхности материала свидетельствует в пользу хорошего сродства к отрицательно заряженному анионному Cr (VI) за счет сильного электростатического притяжения. Приведенный выше результат предполагает, что электростатическое притяжение можно рассматривать как основной механизм удаления Cr (VI).

Влияние начальной концентрации Cr (VI)

Как показано на рис. 4A, количество адсорбции шестивалентного хрома на AF-MCTS-4 увеличивалось с увеличением начальной концентрации шестивалентного хрома и достигало плато при 60 мг / л. уровень Cr (VI). Вероятная причина наблюдаемого результата заключается в том, что существует большая разница в концентрации Cr (VI) между раствором и поверхностью AF-MCTS-4 при высоком уровне концентрации Cr (VI), что может привести к интенсивному градиенту концентрации. Это основной фактор адсорбции Cr (VI), приводящий к быстрой диффузии Cr (VI) на поверхность AF-MCTS-4.Плато происходит из-за насыщения участков адсорбции AF-MCTS-4. Кроме того, когда температура раствора увеличивалась с 20 ° C до 40 ° C, адсорбционная способность AF-MCTS-4 по отношению к шестивалентному хрому увеличивалась, что позволяет предположить, что это был эндотермический процесс для AF-MCTS-4 по адсорбции Cr (VI).

( A ) Влияние исходной концентрации Cr (VI) на адсорбционную способность Cr (VI) с помощью AF-MCTS-4. ( B ) Влияние времени контакта на адсорбционную способность Cr (VI) с помощью AF-MCTS-4.

Влияние времени контакта

Зависящая от времени адсорбция Cr (VI) с помощью AF-MCTS-4 была исследована при содержании Cr (VI) на уровне 100 мг / л и pH 3,0. Поглощение Cr (VI) AF-MCTS-4 происходило быстро в первые 5 мин (фиг. 4B), что указывает на очень высокую скорость адсорбции Cr (VI), проявляемую адсорбентом AF-MCTS-4. Это связано с тем, что обильные центры адсорбции способствуют адсорбции Cr (VI) на AF-MCTS-4 после добавления AF-MCTS-4 в раствор Cr (VI). Однако, когда доступная свободная поверхность постепенно насыщается ионами Cr (VI), процесс адсорбции замедляется и, наконец, достигает равновесия.Также следует отметить, что время, необходимое для достижения баланса адсорбции Cr (VI) на AF-MCTS-4, составляло всего 5 минут для концентрации Cr (VI) на уровне 100 мг / л. В нашей работе для обеспечения адсорбционного баланса в следующих работах было выбрано время контакта 30 минут.

Кинетические исследования адсорбции

Для изучения процесса адсорбции измеренные данные были смоделированы с помощью кинетической формулы псевдопервого порядка (уравнение 1) ^15,18 и кинетической формулы псевдо второго порядка (уравнение 2) ^15,18 .{2}} + \ frac {t} {{q} _ {e}} $$

(2)

В приведенных выше уравнениях q _e и q _t обозначают количество адсорбции (мг / г) при выравнивании и время t (мин), соответственно. k ₁ и k ₂ представляют кинетические константы первого и второго порядка соответственно.

Кинетические параметры и коэффициент корреляции ( r ² ) были получены путем линейной аппроксимации экспериментальных данных (таблица 1).Экспериментальные данные намного лучше совпадали в формуле псевдо-второго порядка, чем в формуле псевдопервого порядка, по значениям коэффициента корреляции. Для адсорбции Cr (VI) с помощью AF-MCTS-4 расчетная величина адсорбции по формуле псевдо второго порядка составляла 204,08 мг / г. Тогда как по данным измерений она составила 203,84 мг / г (таблица 1). Следовательно, вычисленное теоретическое значение q _e в терминах уравнения псевдо-второго порядка очень близко к измеренному q _e .Таким образом, общий курс адсорбции Cr (VI) материалом AF-MCTS следовал уравнению псевдо-второго порядка.

Изотермы адсорбции

Для аппроксимации данных измерений, полученных в процессе адсорбции различных уровней концентрации Cr (VI) с помощью AF-MCTS, были применены кривые Ленгмюра и Фрейндлиха. Первый предполагает гомогенный процесс адсорбции, а второй описывает гетерогенные системы, которые могут быть выражены следующим уравнением 3 ^15,16 и уравнением 4 ^15,16 , соответственно.

$$ \ frac {{C} _ {e}} {{q} _ {e}} = \ frac {{C} _ {e}} {{q} _ {\ max}} + \ frac { 1} {{q} _ {\ max} b} $$

(3)

$$ \ mathrm {lg} \, {q} _ {e} = \, \ mathrm {lg} \, k + \ frac {1} {n} \, \ mathrm {lg} \, {C} _ {e} $$

(4)

, где C _e (мг / л) представляет содержание шестивалентного хрома, когда адсорбция достигает равновесия. q _e (мг / г) представляет количество адсорбированного шестивалентного хрома на адсорбционном балансе. b представляет собой фактор Ленгмюра (л / мг), который связан с энергией адсорбции, тогда как q _max (мг / г) представляет собой максимальное количество адсорбции монослоя. k и n представляют факторы Фрейндлиха, которые связаны с адсорбционной емкостью и интенсивностью адсорбции, соответственно.

Линейные аппроксимирующие кривые для адсорбции шестивалентного хрома AF-MCTS, полученные в соответствии с моделями Ленгмюра и Фрейндлиха, показаны на рис.S3A, B (вспомогательная информация) соответственно. Соответствующие параметры изотермы, полученные с помощью двух моделей, приведены в таблице 2. Результат указывает на пригодность модели Ленгмюра для описания изотермической адсорбции Cr (VI) AF-MCTS-4, предполагая монослойное покрытие ионов Cr (VI). на AF-MCTS-4. На основе изотермической кривой Ленгмюра максимальное поглощение Cr (VI) составляет 208,33 мг / г, что в 1,1–12 раз больше, чем у других адсорбентов на основе CTS (Таблица 3) ^{13,15,16,17,18, 19,20,22,23,24,25,26,28,29,31,35,36,37,38,39} .Кроме того, скорость поглощения шестивалентного хрома AF-MCTS-4 была очень высокой. Для достижения адсорбционного равновесия потребовалось всего 5 минут, что было намного быстрее, чем у других адсорбентов на основе CTS (таблица 3). Следовательно, AF-MCTS-4 работает лучше, чем большинство других адсорбентов на основе CTS, с точки зрения адсорбционной способности и, в частности, времени адсорбции.

Влияние ионной силы

На рисунке 5A показан результат влияния ионной силы на адсорбцию Cr (VI) AF-MCTS в присутствии NaCl. Адсорбция Cr (VI) на AF-MCTS резко снижается с увеличением концентрации хлорида натрия от 0 до 0,1 М, затем остается небольшое изменение, когда концентрация NaCl была> 0,1 М. Например, количество адсорбции Cr (VI) снизилось с 193,58 мг. / г до 51,51 мг / г при концентрации NaCl от 0 до 0,025 М. Однако, когда концентрация NaCl достигала 0.1 M, на AF-MCTS практически отсутствует удерживание Cr (VI). Это указывает на то, что механизм электростатического взаимодействия играет решающую роль в поглощении шестивалентного хрома AF-MCTS. Чтобы подтвердить это, мы измерили дисперсию дзета-потенциала AF-MCTS в присутствии различных концентраций NaCl (фиг. 5A). Очевидно, что добавление NaCl приводит к значительному снижению значения дзета-потенциала AF-MCTS, предполагая, что добавление ионов Cl ^— приводит к уменьшению доступных участков поверхности для адсорбции шестивалентного хрома.Это связано с тем, что занятые участки уменьшают поверхностный заряд адсорбента AF-MCTS, что приводит к увеличению электростатического отталкивания между поверхностью AF-MCTS и анионами Cr (VI).

( A ) Влияние ионной силы на адсорбцию Cr (VI) AF-MCTS-4 и дзета-потенциал AF-MCTS-4. ( B ) Изменение адсорбционной способности AF-MCTS-4 по Cr (VI) при повторных циклах при одинаковых экспериментальных условиях.

Адсорбционное термодинамическое исследование

Изменение свободной энергии (∆ G ), изменение энтальпии (∆ H ) и изменение энтропии (∆ S ) были оценены на основании следующих трех формул:

$$ \ mathrm { ln} ({K} _ {d}) = \ frac {{\ rm {\ Delta}} S} {R} — \ frac {{\ rm {\ Delta}} H} {RT} $$

(5)

$$ {\ rm {\ Delta}} G = {\ rm {\ Delta}} H-T {\ rm {\ Delta}} S $$

(6)

$$ {K} _ {d} = \ frac {{q} _ {e}} {{C} _ {e}} $$

(7)

, где K _d представляет собой коэффициент распределения при различной температуре, q _e и C _e представляют содержание шестивалентного хрома, адсорбированного используемым материалом (мг / г) а в водной фазе (мг / л) R — газовая постоянная, T — абсолютная температура ( K ).

Значения трех термодинамических параметров представлены в таблице S3. Значение ∆ G меньше нуля, что свидетельствует о спонтанном характере адсорбции Cr (VI) AF-MCTS. Кроме того, с повышением температуры абсолютное значение ∆ G , очевидно, увеличивалось, что указывает на то, что адсорбция Cr (VI) AF-MCTS легко протекает при более высокой температуре. Значение ∆ H выше нуля, подтверждая, что адсорбция Cr (VI) посредством AF-MCTS является эндоэргическим процессом, что согласуется с результатом температурного воздействия на поглощение Cr (VI).Подобно значению ∆ H , значение ∆ S также больше нуля, что позволяет предположить, что хаотичность межфазной границы твердое / жидкое вещество будет увеличиваться в процессе адсорбции Cr (VI) посредством AF-MCTS.

Возможность повторного использования AF-MCTS для удаления Cr (VI)

Для изучения возможности повторного использования адсорбента AF-MCTS были проведены регенерация и циклическое использование адсорбента. Для этого после обработки раствором Cr (VI) в течение 30 мин адсорбент AF-MCTS регенерировали 10 мл 0.5 М NaOH. Созданный адсорбент AF-MCTS затем использовали для последующего поглощения Cr (VI) в идентичных экспериментальных условиях. Как показано на фиг. 5B, после первого использования удаление примерно 97% Cr (VI) оставалось даже после одиннадцати циклов, что позволяет предположить, что адсорбент AF-MCTS не показал очевидного снижения поглощения Cr (VI) в течение одиннадцати циклов адсорбции. Таким образом, материал AF-MCTS хорошо подходит для вторичной переработки.

Возможный механизм удаления Cr (VI)

Чтобы изучить возможный механизм удаления Cr (VI) с помощью AF-MCTS, было проведено исследование XPS материалов AF-MCTS с обработкой раствором Cr (VI) и без нее до Чтобы получить представление о дисперсии химического компонента на поверхности AF-MCTS, результат измерений в обзорных спектрах XPS представлен на рис.6А. По данным элементного анализа, хром успешно адсорбируется AF-MCTS после обработки Cr (VI). Есть два пика при 576,7 эВ (приписываемые линии Cr2p _3/2 ) и при 586,3 эВ (приписываемые линии Cr2p _1/2 ) в спектрах Cr2p высокого разрешения (рис. 6B), соответственно. Два пика при 576,3 и 578,18 эВ после деконволюции Cr2p _3/2 являются особенностями Cr ³⁺ и Cr (VI) ¹⁷ соответственно. Это указывает на то, что Cr (VI) и Cr ³⁺ присутствуют на адсорбенте AF-MCTS после адсорбции Cr (VI).Присутствие Cr (VI) на поверхности AF-MCTS объясняется его поглощением AF-MCTS посредством электростатического взаимодействия. По результатам исследования дзета-потенциала (рис. 3D), функциональные группы на композите AF-MCTS могут быть положительно заряженными (особенно аминогруппы могут быть протонированы в положительно заряженные –NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ ) в кислой среде. Положительно заряженная поверхность композита AF-MCTS имела сильное электростатическое сродство к анионному Cr (VI) (HCrO ₄ ^— ).Электростатическое взаимодействие демонстрируется результатом влияния ионной силы (рис. 5А). Кроме того, наличие Cr ³⁺ на адсорбенте AF-MCTS предполагает частичное восстановление Cr (VI), удерживаемого AF-MCTS, до Cr ³⁺ посредством химического восстанавливающего взаимодействия. Интересно, что после реакции между Cr (VI) и AF-MCTS при различных значениях pH исходного раствора в обработанном водном растворе не было обнаружено обнаруживаемых ионов Cr ³⁺ (рис. S4, подтверждающая информация). Это предполагает, что Cr (III), образующийся при восстановлении шестивалентного хрома, также удаляется AF-MCTS.Чтобы получить представление о возможном доноре электронов, участвующем в восстановлении шестивалентного хрома, и о вероятной причине существования Cr ³⁺ в AF-MCTS, были проанализированы XPS-спектры в области N1s и области O1s. Из спектров N1s свежеприготовленного AF-MCTS (рис. 6C) энергии связи, расположенные при 400,2, 399,5 и 398,8 эВ, приписаны атомам N в -NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ , -NH / -NH ₂ и -NH ₂ взаимодействовали с Fe (III) ¹⁷ соответственно.Это связано с тем, что группы -NH и -NH ₂ в цепях хитозана были протонированы в -NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ . Образовавшемуся Cr ³⁺ в процессе восстановления шестивалентного хрома позволяли координироваться с группами -ОН в цепях хитозана ⁴⁰ . В то же время истощение протонов из-за восстановления Cr (VI) вызвало депротонирование групп -NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ в группы -NH и -NH ₂ .Следовательно, было допущено, что образованный Cr ³⁺ может координироваться с соседними группами, такими как -NH ₂ и -NH-группами ⁴¹ посредством супрамолекулярной координации ⁴² за счет обмена электронами с атомом N в этих группах, что приводит к сдвиг в сторону более низкой энергии связи N1s после адсорбции Cr (VI) из-за увеличения плотности электронного облака атома азота, вызванного депротонированием -NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ . Однако, когда AF-MCTS регенерировали гидроксидом натрия и затем использовали для следующего цикла, супрамолекулярная координация между -NH ₂ и -NH группами в хитозане и Cr ³⁺ была расщеплена с высвобождением -NH ₂ и -NH группы ⁴² , которые снова были протонированы в -NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ при pH 3.0 в кислых растворах и для облегчения повторной координации групп Cr ³⁺ и -ОН в хитозане (рис. S5, дополнительная информация), что приводит к накоплению Cr (III) в AF-MCTS (рис. S6, вспомогательная информация). Информация). Таким образом, потребление или добавление H ⁺ может вызвать обратимую супрамолекулярную координацию между Cr ³⁺ и хитозаном. Следовательно, группы -NH ₂ в AF-MCTS не являются донором электронов для восстановления Cr (VI), что согласуется с результатом, сообщенным Шен и др. . ¹⁷ . С другой стороны, для AF-MCTS доминирующий пик в области O1s (рис. 6D) при 530,0 эВ соответствует структуре Fe-O ⁴³ в оксидах металлов. В то время как другой пик около 532,6 эВ приписывается кислороду -ОН в хитозане ⁴⁴ . Интересно, что при обработке раствором шестивалентного хрома интенсивность гидроксильного пика, расположенного при 532,6 эВ, значительно снижается (рис. 6D). В то же время энергия связи O1 в AF-MCTS-4 смещается до более низкого значения 532.05 эВ, что указывает на вклад гидроксильных групп в адсорбцию шестивалентного хрома. Кроме того, появляется новый пик при 530,7 эВ, который является характерным пиком C = O, полученным в результате окисления C-OH шестивалентным хромом ^15,17 . Этот результат предполагает, что гидроксильные группы в AF-MCTS были донорами электронов для восстановления шестивалентного хрома. Аналогичный результат был обнаружен и при восстановлении шестивалентного хрома CTS – Fe (III) ¹⁷ . Примечательно, что наличие -ОН-групп может быть подтверждено характерным пиком, расположенным при 1083 см ^-1 в ИК-Фурье спектрах AF-MCTS, обработанных Cr (VI), после многократного использования (рис.S7, Дополнительная информация). Следовательно, AF-MCTS может поддерживать высокую адсорбционную способность во время повторного использования. Таким образом, группы -ОН, а не группы -NH ₂ в AF-MCTS были донорами электронов для восстановления Cr (VI). Адсорбент AF-MCTS может поддерживать высокую адсорбционную способность в основном за счет электростатического притяжения между протонированным -NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ и анионным Cr (VI) в кислой среде во время повторного использования.

( A ) Обзорные XPS-спектры AF-MCTS и AF-MCTS, содержащих Cr.( B ) XPS-спектры AF-MCTS в области Cr2p после обработки Cr (VI). ( C ) XPS-спектры в области N1s AF-MCTS и AF-MCTS, насыщенных Cr. ( D ) XPS-спектры в области O1s AF-MCTS и AF-MCTS, содержащих Cr.

На основе приведенного выше обсуждения предлагается вероятный механизм удаления Cr (VI) с помощью адсорбента AF-MCTS, который включает два основных этапа (рис. 7): (1) протонирование -NH и -NH ₂ групп в цепочках хитозана превращаются в -NH ₂ ⁺ / -NH ₃ ⁺ при pH 3.0, приводящая к диффузии Cr (VI) из водного раствора в положительно заряженный адсорбент AF-MCTS за счет электростатического взаимодействия; (2) частичное восстановление шестивалентного хрома до Cr ³⁺ группами -ОН на AF-MCTS, и образовавшийся Cr ³⁺ повторно адсорбировался AF-MCTS посредством супрамолекулярной координации.

Предлагаемый механизм удаления Cr (VI) с помощью AF-MCTS.

Гексаметилендиамин / карбоксиметилцеллюлоза, привитая на магнитные наночастицы для контролируемой доставки лекарств

Чернила Diamine Rockin Rio — мерцающие — флакон 50 мл

Примечание. Осторожно встряхните флакон перед использованием, чтобы металлические частицы равномерно распределились в чернилах, когда вы наполняете ручку.

На данный момент нет вопросов.

Покупатели, купившие этот товар, также купили

Лучше охарактеризовать как «блеск» …

9 марта 2020

Подтвержденная покупка

Лучше охарактеризовать как «блестящие чернила», чем мерцание. Чернила специального назначения — используйте для праздничные открытки и тому подобное, а затем почистите ручку, чтобы засорение пера по мере оседания блеска.Менее яркий, чем Светлячок и менее оранжевым, чем Inferno, и менее праздничным, чем оба.

| ct_55 | ct_1779 | ct_1782 | ct_3468 |

Одностадийный синтез аминофункциональных магнитных наночастиц с использованием полиоловой техники при низкой температуре

Проведены синтез и характеристика аминофункциональных магнитных наночастиц (амино-МНЧ). Амино-МНЧ получали с использованием полиольной технологии в автоклаве (121 ° C) без инертного газа. Для определения характеристик частиц использовались стандартные методы SEM-EDS, TEM, XRD, FTIR и VSM.Результаты показали, что количество NaOH влияет на скорость образования МНЧ. Желаемую однородную кубическую форму амино-МНЧ получали добавлением 2,50% масс. / Об. NaOH в течение 3 реакционных циклов (2 часа / цикл). Амино-МНЧ, полученные в результате этого условия, имеют кубическую форму со средним размером 43 ± 9 нм. Результаты элементного и структурного анализов подтвердили, что продукт был чистым магнетитом. Магнитные свойства были ферромагнетизмом и были очень близки к полному суперпарамагнетизму. Инфракрасный спектр с преобразованием Фурье (FT-IR) показал, что аминогруппа существует на поверхности частицы.Амино-МНЧ кубической формы были легко синтезированы в одну стадию при низкой температуре, и они могут быть использованы для быстрого обнаружения микробов и многих биологических приложений.

1. Введение

За последние несколько лет нанотехнология открыла новую эру в разработке реагентов для маркировки для высокочувствительного обнаружения различных целей. В настоящее время разрабатываются различные наночастицы, обладающие уникальными физическими, химическими и биологическими свойствами, которые подходят для различных применений.

Магнитные наночастицы (МНЧ), особенно наночастицы магнетита (Fe ₃ O ₄ ) и маггемита ( γ -Fe ₂ O ₃ ), представляют интерес для различных биологических приложений, таких как контрастный агент для магнитно-резонансной томографии. (МРТ), обнаружение бактерий, доставка лекарств, гипертермия и магнитофекция [1–5]. Поскольку большинство биологических применений проводится в водной фазе, как таковые МНЧ должны обладать гидрофильными свойствами. Чтобы быть подходящими для исследования in vivo , эти МНЧ должны обладать монодисперсностью, суперпарамагнетизмом и биосовместимостью.Более того, они должны легко конъюгироваться с биомолекулами.

Разрабатываются многие технологии производства MNP. Однако есть некоторые проблемы, касающиеся свойств МНЧ, которые могут повлиять на их применение в биологических исследованиях. Например, трудно контролировать размер частиц с помощью метода соосаждения, обычного метода для получения наночастиц Fe ₃ O ₄ или γ -Fe ₂ O ₃ с помощью водного раствора железа (Fe ²⁺ ) и соли железа (Fe ³⁺ ) в растворе основания [6–8].Было обнаружено, что MNP этого метода имеют различное распределение по размерам. Высокотемпературное разложение органических прекурсоров — еще один метод, используемый для создания МНЧ с узким распределением по размерам и хорошей кристалличностью [9–11]. Однако недостатками этого метода являются низкая намагниченность на частицу и довольно дорогие органические агенты [12]. Кроме того, МНЧ, полученные обоими методами, недостаточно гидрофильны и не имеют надлежащей функциональной группы NH ₂ на своей поверхности для конъюгирования с биологическими материалами для дальнейшего использования в качестве реагентов для мечения.

В этом исследовании MNP были синтезированы с использованием полиольного метода, в котором полиспирт использовался в качестве растворителя и восстановителя. Преимущество этого метода перед другими методами заключается в том, что полученные МНЧ являются гидрофильными. Однако большинство полиольных методов [13–15] проводят при очень высокой температуре (> 200 ° C) и в атмосфере инертного газа, чтобы предотвратить реакцию окисления O ₂ в окружающей среде. Поэтому эта работа проводилась в автоклаве, который обеспечивал работу при более низких температурах без инертного газа.Более того, МНЧ в этом исследовании были приготовлены с аминогруппой на поверхности их частиц в течение одной стадии синтеза.

2. Экспериментальная

2.1. Материалы

Реагентами для синтеза амино-МНЧ являются гексагидрат хлорида железа (III) (FeCl ₃ ⋅6H ₂ O; Poch, Польша), гидроксид натрия (NaOH; Rankem, Индия), ацетат натрия (CH ₃ COONa ; Merck, Германия), этилендиамин (Panreac, ЕС) и этиленгликоль (Unilab, Австралия). Этанол (95%) и дистиллированная вода использовали для промывки амино-МНЧ после синтеза.

2.2. Аппарат

(Sanyo Model MLS-3020, Япония). Морфологию и размер амино-МНЧ определяли с помощью просвечивающего электронного микроскопа (ТЕМ; JEOL Model JEM-1010, Япония). Для анализа элементного состава использовали растровый электронный микроскоп с энергодисперсионным спектрометром (SEM-EDS; JEOL Model JSM-6400, Япония). Структуру амино-МНЧ характеризовали на рентгеновском дифрактометре (XRD; Bruker AXS Model D8 Discover, Германия).Функциональные группы и связи внутри МНЧ исследовали с помощью инфракрасного спектрометра с преобразованием Фурье (FT-IR) (Perkin Elmer Model Spectrum One, США). Магнитные свойства были охарактеризованы с помощью магнитометра с вибрирующим образцом (VSM), разработанного кафедрой физики Университета Касетсарт.

2.3. Подготовка МНП

Амино-МНЧ получали с использованием полиольной методики, как описано Guo et al. [12] с некоторыми модификациями для присоединения аминогруппы к поверхности частицы во время синтеза.Вкратце, 2 г FeCl ₃ 6H ₂ O добавляли в 40 мл этиленгликоля и перемешивали до тех пор, пока раствор не стал желтым. Затем добавляли 6 г CH ₃ COONa, различное количество NaOH и 20 мл этилендиамина (источник аминогруппы), и смесь перемешивали в течение 30 минут. Смешанный раствор дополнительно нагревали в автоклаве при 121 ° C, 105 кПа в течение 2 часов на цикл. После завершения реакции амино-МНЧ выделяли с помощью магнита и несколько раз промывали дистиллированной водой и 95% этанолом для удаления растворителя.Амино-МНЧ сушили, измельчали ​​и хранили в сухом флаконе.

Концентрации NaOH (1,25, 2,50 и 3,75% мас. / Об.) И время реакции (1, 2, 3 и 4 цикла) варьировали, чтобы изучить их влияние на морфологию MNP и скорость образования MNP.

3. Результаты и обсуждение

3.1. Морфология и структура MNP

Амино-МНЧ получали полиольным методом с использованием FeCl ₃ ⋅6H ₂ O в качестве предшественника магнитных частиц и этилендиамина в качестве источника аминогруппы.Синтез амино-МНЧ проводили в автоклаве, обеспечивающем более низкую температуру, без использования инертного газа в условиях по сравнению с другими методами [16, 17]. Подходящие условия для синтеза изучали, варьируя количество NaOH от 1,25 до 3,75% мас. / Об. И время реакции от 1 до 4 циклов. Влияние этих параметров на морфологию и размер определяли, как показано на рисунке 1 и в таблице 1. Однако образцы A-1, A-2, B-1 и C-1 не наблюдались с помощью ПЭМ, потому что они не реагировали. к магниту, что указывает на то, что магнитные частицы не образовывались.Образцы А-3 и В-2 показали неправильную форму частиц и широкий разброс по размерам (47 ± 20 и 45 ± 21 нм). Образцы А-4 и С-2 показали довольно однородный размер частиц, но форма некоторых частиц все еще оставалась неопределенной (33 ± 9 и 29 ± 11 нм). Образцы B-3, B-4, C-3 и C-4 показали более однородный размер с кубической формой (43 ± 9, 41 ± 12, 43 ± 17 и 39 ± 12 нм соответственно). Из общих результатов, MNP из образца B-3 были выбраны для дальнейшей характеристики из-за их формы и размера и короткого времени реакции.

86 2862997 A-286 286301 1 86 1 1 86 1 1 301697 2,509 Образец Параметр Размер (нм): 𝑑 = диаметр Средний размер (нм) v. A-1 1,25 1 nd nd A-2 1,25 1,25 1.25 3 21 <𝑑 <113 47 ± 20 A-4 1,25 4 15 <𝑑 <53 33 ± 9 929976 929976 B-1 2,50 1 nd nd B-2 2,50 2 15 <𝑑 <123 45 ± 21 3 23 <𝑑 <107 43 ± 9 B-4 2.50 4 19 <𝑑 <76 41 ± 12 C-1 3,75 1 nd nd 01 301 2 15 <𝑑 <69 29 ± 11 C-3 3,75 3 14 <𝑑 <92 43 ± 17 C-4 3 9030 4 15 <𝑑 <69 39 ± 12 nd = не определено. Для образования амино-МНЧ результаты показали, что скорость образования МНЧ зависит от количества NaOH в реакторе. При 1,25% NaOH частицы с магнитными свойствами формировались (реагировали на магнит) в 3 реакционных циклах, а при 2,50% и 3,75% NaOH образование можно было обнаружить в течение 2 реакционных циклов. Более того, морфология ПЭМ-изображения в то же время реакции показывает, что четко определенные частицы могут образовываться быстрее в условиях с большим количеством NaOH.Согласно Guo et al. [12], они предположили, что размер MNPs можно контролировать, регулируя количество NaOH. Большее количество NaOH привело к получению более мелких и полидисперсных частиц из-за слишком быстрого образования частиц. Поскольку NaOH усиливает превращение ЭГ в ацетальдегид [18], сильный восстановитель, он ускоряет восстановление иона железа с образованием магнетита. Однако в этом исследовании размер МНЧ при разных NaOH существенно не отличался, но можно было сделать вывод, что количество NaOH влияет на скорость образования магнитных частиц. Время реакции также было изучено, чтобы понять механизм образования амино-МНЧ. При 1 цикле реакции всех образцов и 2 циклах образца A в реакторах образовывался коричневый осадок, но реакции с магнитом не происходило. Это указывало на то, что магнитных частиц не было. При 2 реакционных циклах образцов B и C и 3 реакционных циклах образца A осадки становились черными и их можно было притягивать постоянным магнитом, что указывает на то, что магнитные частицы уже образовались.Изображения ПЭМ при коротком времени реакции показали, что частицы были довольно круглой и неправильной формы, полидисперсными и большим распределением по размерам. После того, как время реакции прошло в течение 3 реакционных циклов в образцах B и C и 4 реакционных циклов в образце A, были получены частицы с четко определенным и более низким распределением по размерам (Рисунок 1; образцы A-4, B-3 и C-3). Когда время реакции увеличилось до 4 циклов в образцах B и C, морфология и размер частиц существенно не изменились по сравнению с временем реакции 3 циклов. Элементные компоненты продукта MNP (образец B-3) были охарактеризованы с помощью SEM-EDS. Результаты показали, что основными элементами амино-МНЧ были Fe (42,87% атомных) и O (55,45% атомных). Он подтвердил, что продукт MNP был магнетитом, потому что атомное соотношение Fe: O было примерно 3: 3,88, что было аналогично теоретическому атомному соотношению магнетита (3: 4). Углерод также был обнаружен, но его атомное содержание составляло менее 1,68%, что указывает на наличие молекул этилендиамина на поверхности частиц. XRD был использован для характеристики структуры. Результат рентгенограммы показан на рисунке 2. Пики амино-МНЧ хорошо совпадают с рентгенограммой стандартного магнетита (рисунок 2 (B)) из базы данных (JCPDS 088-0315, код коллекции ICSD: 084611), которая может быть привязана к гранецентрированной кубической кристаллической структуре с постоянной ячейки 𝑎 = 8,375 Å. Эти результаты согласуются с анализом EDS и морфологией частицы из изображения ПЭМ. В продукте MNP не было обнаружено примесной фазы. Как правило, большинство полиольных методов получения частиц магнетита [13–15] проводились при очень высокой температуре (> 200 ° C) и в инертном газе, чтобы предотвратить окисление магнетита O 2 в окружающей среде. Однако МНЧ в этой работе были изготовлены с использованием автоклава в качестве реактора, работающего при температуре 121 ° C, высоком давлении (105 кПа) и без инертного газа. Результаты показали, что MNP могут быть произведены с хорошими размерами и структурой. Это указывает на то, что для производства MNP можно использовать температуру ниже 200 ° C, а это также означает меньшее потребление энергии.Хотя в синтезе не использовался инертный газ, другие частицы оксида железа, кроме магнетита, не были обнаружены. Это могло быть связано с состоянием внутри автоклава. Когда он нагревается до точки кипения воды, образуется пар, который вытесняет другие газы, включая O 2 , из автоклава, что предотвращает окисление MNP. Однако влияние высокого давления на синтез МНЧ не было устранено. Чтобы понять этот эффект, требуются дополнительные исследования. 3.2. Функциональные группы и химические связи МНП МНЧ в этом эксперименте были модифицированы для присоединения аминогруппы к их поверхности, готовой для конъюгации любых биомолекул. Чтобы проверить наличие аминогруппы на поверхности частиц, амино-МНЧ анализировали с помощью ИК-Фурье спектроскопии. На рис. 3 показана сильная ИК-полоса МНЧ при 578,97 и 623,11 см −1 , относящаяся к расщеплению связи Fe-O, образующей полосу при 570 см −1 объемного магнетита [19]. Эти результаты, вероятно, были связаны с эффектом очень маленького размера MNP.Полоса при 1622,97 и 3426,89 см -1 относится к изгибу NH 2 свободной группы NH 2 и валентному колебанию N-H, соответственно, что аналогично предыдущим сообщениям [19, 20]. Аминогруппа на поверхности частицы принадлежит молекулам этилендиамина, которые были материалом для синтеза амино-МНЧ и считали, что они абсорбируются на поверхности МНЧ. 3.3. Магнитные свойства Кривые намагничивания амино-МНЧ при комнатной температуре показаны на рисунке 4.Кривые показали, что MNP были ферромагнетизмом и очень близки к полному суперпарамагнетизму с намагниченностью насыщения (Ms) около 48 emu / g, остаточной намагниченностью (Mr) 1,7 emu / g и коэрцитивной силой (Hc) 23,5 Oe. Более того, амино-МНЧ хорошо диспергировались в воде и могли быть отделены от раствора притяжением магнита (рис. 5). Согласно Liu et al. [21], частицы магнетита будут проявлять полные суперпарамагтетические свойства, когда их размер меньше 25 нм, что является критическим размером магнетита.При этом размере каждая частица имеет только один магнитный домен, и при построении кривой намагничивания кривая пересекает нулевую точку и не имеет остаточной намагниченности и коэрцитивной силы. Хотя МНЧ, полученные в этой работе, не были суперпарамагнетизмом, поскольку их размер (43 нм) превышал критический размер, их ферромагнитные свойства были очевидны. Более того, они могли быть хорошо диспергированы в водном растворе и разделены магнитной силой, достаточной для использования в любых биологических приложениях [22, 23]. 4. Заключение Это исследование продемонстрировало простую технику синтеза МНЧ с аминогруппой за одну стадию. Амино-МНЧ различного размера получали полиольным методом с использованием автоклава в качестве реактора. Реакция могла происходить при более низкой температуре по сравнению с другими сообщениями. Результаты показали, что количество NaOH влияет на скорость образования МНЧ. Анализ XRD и EDS подтвердил, что амино-MNP были чистым магнетитом. Анализ FT-IR показал наличие аминогруппы на частице, которая необходима для конъюгации с биомолекулами, когда они применялись в биологических применениях.Однако VSM показал, что амино-МНЧ являются ферромагнетиками и очень близки к суперпарамагнетизму. Благодарности Авторы благодарят профессора доктора Пичета Лимсувана из физического факультета KMUTT и доцента доктора Понгсакорна Джантаратана из физического факультета Университета Касетсарт за предоставление VSM для измерения магнитных свойств в этой работе. Заправка для ручки, чернил и свинца Blue Velvet Упаковка из 20 чернильных картриджей Diamine Business & Industrial Заправки для ручки, чернил и свинца Blue Velvet Упаковка из 20 картриджей с диаминовыми чернилами для бизнеса и промышленности Дом Бизнес и промышленность Офис Канцелярские товары Ручки, карандаши и маркеры Запасные части для ручек, чернил и свинца Синий бархатный картридж из 20 картриджей Diamine Картридж с синим бархатом 20 шт. Диамин, Цвет чернил / свинца — Актуально: Синий бархат, Здесь есть другие варианты, Эксклюзивное Интернет-предложение, Модная и качественная одежда по низким ценам.Бархатная упаковка из 20 чернильных картриджей с диамином Синий, Синий Бархатный набор из 20 чернильных картриджей с диамином. EAN:: 0700987831290, если товар не был упакован производителем в нерызничную упаковку. Картридж с чернилами Diamine — Blue Velvet, неповрежденный предмет в оригинальной упаковке. Упаковка должна быть такой же, как в розничном магазине. неиспользованный, MPN:: DC200008: UPC:: 0700987831290, где применима упаковка. Для получения полной информации см. список продавца.Состояние :: Новое: Совершенно новый, Упаковка из 20 шт., См. Все определения состояния: Бренд:: Diamine Inks. например, коробка без надписи или полиэтиленовый пакет. Цвет чернил / свинца — Актуальный: синий бархат, неоткрытый. Инфраструктура кабельной сети Сертифицированные специалисты по установке оптоволоконных кабелей категорий 5, 6 и 7 категорий Узнать больше Телефонные системы Полная интеграция системы Подключите свою команду Узнать больше Разработка проекта сетевой инфраструктуры Специалисты по развертыванию и управлению по установке оптоволокна Сертифицированные сетевые инженеры Узнать больше Панасоник Систем НС 700/1000 Установка и поддержка Поставщики комплексных решений Узнать больше Специалисты по поддержке телефонной системы Eircom Systems, Siemens, NEC Более 30 лет опыта Узнать больше Интернет-магазин CDC Проверьте наши телефоны, чтобы приобрести Купить сейчас Телефонные системы Телефонные системы Panasonic и Siemens / Unify установлены и обслуживаются сертифицированными инженерами Больше информации Cat 5/6/7 и оптоволоконные линии Мы устанавливаем тестируемые и сертифицируем оптоволоконные кабели категорий 5-6 и 7 с сертифицированной гарантией установки Больше информации Телефонные системы Eircom / EIR Дела идут не так !!! МЫ МОЖЕМ ПОМОЧЬ В ремонте и обслуживании всех Eircom / EIR Broadlink, Netlink, Siemens Hipath Больше информации Голосовая связь по Интернет-протоколу (VOIP) и облачная связь Бесплатные звонки из офиса в офис Настройка удаленного офиса Дешевые звонки по всему миру Обновление до будущего Больше информации Решения для телефонных систем для любого бизнеса CDC Telecom продает, устанавливает и обслуживает телекоммуникационные решения. Поскольку у каждого предприятия есть свои специфические требования, наш опытный персонал предоставит советы и варианты для всех ваших требований к телефонной системе и связи — от планирования, установки и дополнительных решений по техническому обслуживанию до офисных телефонных систем и офисных кабельных сетей для передачи данных. Мы также поставляем полностью сертифицированную кабельную инфраструктуру для передачи данных по кабелю Cat 6 или по оптоволокну, начиная с полной установки данных и заканчивая программой послепродажного обслуживания. Мы ваш партнер, всегда выполняющий заказы в срок и в рамках бюджета.Наши дружелюбные сотрудники CDC Telecom всегда готовы помочь! CDC Telecom предлагает дружественные профессиональные услуги для офисов любого размера. Выбирайте из широкого спектра продуктов и услуг, которые мы предлагаем. Blue Velvet Набор из 20 чернильных картриджей Diamine Blue Velvet Набор из 20 чернильных картриджей Diamine легко сочетать с кардиганами, купить Kaufen купить Kaufen I Love You Promises 100 Languages ​​Bracelet, пожалуйста, не стесняйтесь обращаться к нам, средний размер США = китайский большой размер: бюст: 51.3 мм) резервная трубка (если требуется), герметичное поршневое уплотнение, продлевающее срок службы продукта. статическое прилипание не оставляет следов. ✅Удобный и дышащий; Подходит для весны. Купите коврик FANMATS 18868 NHL Colorado Avalanche Roundel: Area Rugs — ✓ Возможна БЕСПЛАТНАЯ ДОСТАВКА при покупке, отвечающей критериям. Подходящий размер — наши носки от 40 до 42 см, настенный выключатель с замком: обустройство дома. Кулон Be My Valentine из желтого золота 585 пробы — 14 мм: Одежда. Они изготовлены вручную из роскошной мелкозернистой телячьей кожи, которая очень износостойкая и прослужит всю жизнь. NSXZ Shoes Summer Breathable Shoes Flats Loafers Slip On Women Flat Comfortable.Вы можете взять этот RFID-кошелек повсюду, например в офисе, купить коробку из нержавеющей стали с черным IP-покрытием и 20-дюймовое ожерелье с веревкой и другие ожерелья. Модульные блоки обеспечивают отличную защиту. Это разрезное кольцо для применений, требующих больших допусков и / или более высоких крутящих моментов. Строительство: -Интегрируется со всеми существующими строительными системами на рынке. так что не позволяйте густому смузи снова напугать вас, потому что разные размеры области будут разными. Blue Velvet Набор из 20 чернильных картриджей Diamine .Производство бескислородной меди с высокой чистотой 99% OFC. Наш широкий выбор предлагает бесплатную доставку и бесплатный возврат. Остается там, где вам нужно Наши А-образные рамы имеют полую конструкцию, поэтому их можно заполнить песком или водой, чтобы закрепить их. • 100% полиэстер, устойчивый к атмосферным воздействиям. ** Подходящее ожерелье с подвеской находится здесь :. Ожерелье нанизано на спираль из трех нитей покрытых полиуретаном тросов из нержавеющей стали, нанизанных на красные матовые и блестящие красные полупрозрачные бисеринки. вы получите электронное письмо от Etsy, Hand maid Mermaid tail lap afghan.поднимите чашу с уютным вместо этого. Марка создателей гласит: Сполдинг, Маленькие бусины Rocaille (если они показаны на фотографиях) не включены, Стильный шарм на чемодан из 14-каратного золота 3d bon voyage, который станет потрясающим дополнением к любой коллекции путешествий ювелирные изделия, выбор цвета и персонализация. Этот список предназначен для одного банта под смокинг:. Проверьте верхнюю часть страницы наших политик, чтобы узнать самые свежие сроки производства и доставки. Ожерелье из ископаемого серебра Ожерелье из ископаемого серебра в окаменелостях * Пожалуйста, убедитесь, что адрес доставки находится там, где вы хотите, чтобы ваш товар был отправлен.4 мм) • Длина: 38 см (1 дюйм = 2. Этот класс представляет собой файл PDF, что означает, что после оплаты вы сможете загрузить файлы (один PDF и один JPEG). 1 (длина) 1 десертная вилка 14 см / 5. Хотя, когда животное находится в кармане сумки, Blue Velvet Pack из 20 картриджей Diamine . Боковые тяги очень регулируются с помощью роликовых пряжек и прикрепляются к седлу с помощью спусковых защелок, формат 5 x 11 цифровые файлы JPG и PNG — Nissan Pathfinder (подмодель: LE,: прекрасное зеркало в форме кошечки для женщин, общее обращение или безопасное управление агрессией, Советы: общая таблица размеров Amazon не соответствует нашему размеру.Комфортная и дышащая хлопковая подкладка с мягкой амортизацией. Именно здесь расцветают ламповые усилители и где у игроков возникают проблемы. Имеет широкое применение, например, напольное покрытие для лодок. Это означает, что он более прочный. Все дизайны и печать сделаны мной в моем домашнем магазине. во Флориде. : Budge P4A07PM1 Круглый стол для патио в английском саду. Pinata Bâton: Kitchen & Home оснащена клеммной колодкой без инструментов для облегчения установки. Поскольку подготовленные гиацинты обрабатывают, чтобы запустить процесс роста на ранней стадии, их часто называют рождественскими гиацинтами.а магнитная застежка-защелка надежно закрывает футляр. Рекомендуется часто переворачивать матрас. мы также гордимся высочайшим качеством. Easy Glide — алюминиевая подошва рассчитана на длительный срок службы. Слегка утепленная подкладка рукавов из тафты. Проекционная лампа Eiko ELH для карусельного слайд-проектора Kodak, Blue Velvet Набор из 20 картриджей Diamine . Защита от контроля температуры и других областей, изготовленная из оптического стекла HD и рамы из алюминиевого сплава для хорошей светопропускания и лучшей герметичности. Похожие записи 21.11.2024 0 Особенности питания кормящей мамы: что можно и нельзя есть при грудном вскармливании 19.11.2024 0 Новорожденный какает слизью: причины появления слизи в кале грудничка 19.11.2024 0 Гемангиома у новорожденных: причины, виды, лечение и профилактика Добавить комментарий Отменить ответ Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены * Комментарий * Имя * Email * Сайт