Что такое механизм реакции SN1. Какие стадии включает реакция SN1. Чем отличается механизм SN1 от SN2. Каковы основные особенности реакции SN1. Какие субстраты наиболее активны в реакциях SN1. Как влияют растворители на скорость реакции SN1. Какие продукты образуются в результате реакции SN1.
Что представляет собой механизм реакции SN1
Механизм SN1 (Substitution Nucleophilic Unimolecular) — это один из основных типов реакций нуклеофильного замещения в органической химии. Данный механизм включает две стадии:
- Медленная стадия — отщепление уходящей группы с образованием карбокатиона
- Быстрая стадия — присоединение нуклеофила к карбокатиону
Ключевой особенностью механизма SN1 является то, что скорость реакции зависит только от концентрации субстрата (алкилгалогенида), но не зависит от концентрации нуклеофила. Это отличает его от бимолекулярного механизма SN2.
Основные характеристики реакции SN1
Механизм SN1 обладает рядом характерных особенностей:
- Наиболее активны третичные субстраты, наименее — первичные и метильные
- Мономолекулярный закон скорости — зависит только от концентрации субстрата
- Образуется рацемическая смесь продуктов
- Протекает через промежуточный карбокатион
- Ускоряется в полярных ионизирующих растворителях
Эти особенности позволяют отличить механизм SN1 от родственного ему SN2 и других типов реакций.
Стадии механизма реакции SN1
Рассмотрим подробнее основные стадии протекания реакции по механизму SN1:
- Гетеролитический разрыв связи C-X в субстрате с образованием карбокатиона и аниона X-. Это медленная, скорость-определяющая стадия.
- Быстрая атака нуклеофила на образовавшийся карбокатион с формированием продукта замещения.
Образование карбокатиона на первой стадии объясняет многие характерные особенности механизма SN1, включая рацемизацию продуктов и активность третичных субстратов.
Влияние структуры субстрата на реакционную способность
Структура исходного субстрата оказывает значительное влияние на скорость реакции SN1. Наблюдается следующий ряд активности:
третичные > вторичные > первичные > метильные
Чем это объясняется? Стабильность промежуточного карбокатиона увеличивается в том же ряду за счет положительного индуктивного эффекта алкильных групп. Более стабильный карбокатион образуется легче, что ускоряет лимитирующую стадию реакции.
Роль растворителя в реакциях SN1
Растворитель играет важную роль в реакциях, протекающих по механизму SN1. Полярные ионизирующие растворители значительно ускоряют реакцию. Почему это происходит?
- Они стабилизируют промежуточный карбокатион за счет сольватации
- Способствуют диссоциации исходного субстрата
- Облегчают образование ионной пары на первой стадии
Таким образом, использование полярных растворителей, таких как вода, спирты или ацетон, позволяет значительно увеличить скорость реакций SN1.
Стереохимия продуктов реакции SN1
Важной особенностью механизма SN1 является образование рацемической смеси продуктов. С чем это связано? Плоский карбокатион может атаковаться нуклеофилом с обеих сторон с равной вероятностью. В результате образуется смесь продуктов с сохранением и обращением конфигурации в соотношении 1:1.
Однако в некоторых случаях может наблюдаться частичное сохранение конфигурации за счет эффекта «памяти иона». Это происходит, когда уходящая группа остается вблизи карбокатиона, частично экранируя его от атаки с противоположной стороны.
Примеры реакций, протекающих по механизму SN1
Рассмотрим несколько характерных примеров реакций, идущих по механизму SN1:
- Гидролиз трет-бутилбромида в водном растворе
- Взаимодействие трет-бутилхлорида со спиртами
- Сольволиз бензилгалогенидов в полярных растворителях
- Замещение гидроксильной группы в третичных спиртах под действием галогеноводородов
Все эти реакции объединяет образование стабильного карбокатиона на первой стадии, что характерно для механизма SN1.
Сравнение механизмов SN1 и SN2
Хотя механизмы SN1 и SN2 относятся к реакциям нуклеофильного замещения, между ними есть ряд важных различий:
| Характеристика | SN1 | SN2 |
|---|---|---|
| Кинетика | Мономолекулярная | Бимолекулярная |
| Стереохимия | Рацемизация | Обращение конфигурации |
| Влияние заместителей | 3° > 2° > 1° | 1° > 2° > 3° |
| Промежуточные частицы | Карбокатион | Нет (концертный механизм) |
Понимание этих различий позволяет предсказать, по какому механизму будет протекать та или иная реакция замещения.
паладий
Перечень изделий авиационной техники, содержащих драгоценные металлы и подлежащих сдаче на переработку при разборке по истечению их эксплуатации. Том 2 книга 4.
- 23 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Перечень изделий авиационной техники, содержащих драгоценные металлы и подлежащих сдаче на переработку при разборке по истечению их эксплуатации. Том 2 книга 3.
- 23 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Перечень изделий авиационной техники, содержащих драгоценные металлы и подлежащих сдаче на переработку при разборке по истечению их эксплуатации. Том 2 книга 2.
- 23 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Перечень изделий авиационной техники, содержащих драгоценные металлы и подлежащих сдаче на переработку при разборке по истечению их эксплуатации. Том 1 книга 2.
- 23 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Описаны конструктивные элементы кабелей, проводов и шнуров, конструкции основных кабелей, проводов и шнуров, выпускаемых промышленностью СССР
- 22 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Перечень электротехнических изделий, автомобильного электрооборудования и других приборов и аппаратуры, содержащих серебро.
Москва 1970 год
Издание «Для служебного пользования»
далее
- 13 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Справочник комплектующие изделия содержащие драгоценные металлы часть 2.
Москва — 1994 год
Выпущено в Центре по рациональному использованию драгоценных металлов в производстве и вовлечению в хозяйственный оборот вторичных драгоценных металлов.
Справочник в первую очередь предназначался для специалистов предприятий и организаций, которые занимались учетом (инвентаризацией) драгоценных металлов, содержащихся в оборудовании, приборах, аппаратах и других изделиях, а также извлечением и сдачей в госфонд лома и отходов драгоценных металлов от вышедших из строя изделий.
далее
- 12 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Справочник комплектующие изделия содержащие драгоценные металлы часть 1.
Москва — 1994 год
Выпущено в Центре по рациональному использованию драгоценных металлов в производстве и вовлечению в хозяйственный оборот вторичных драгоценных металлов.
Справочник в первую очередь предназначался для специалистов предприятий и организаций, которые занимались учетом (инвентаризацией) драгоценных металлов, содержащихся в оборудовании, приборах, аппаратах и других изделиях, а также извлечением и сдачей в госфонд лома и отходов драгоценных металлов от вышедших из строя изделий.
далее
- 12 декабря 2011
- Книги — по драгоценным металлам
Содержание серебра и палладия в варисторе СН5-16 ВА ОС (122-47 кОм)
Драгоценный метал в составе изделия : серебро,
Масса драгоценного металла в 1шт:
серебро — 0,025134 г
Соответствие паспортным данным:
70-80 % по серебру
Страна изготовитель — Россия
* Содержание в граммах на 1 шт. далее
- 23 сентября 2011
- Радиодетали, Серебро
Содержание серебра и палладия в варисторе СН1-2-1
Драгоценный метал в составе изделия : серебро,
Масса драгоценного металла в 1шт:
серебро — 0,01361 г
Соответствие паспортным данным:
70-80 % по серебру
Страна изготовитель — Россия
* Содержание в граммах на 1 шт.
далее
- 23 сентября 2011
- Радиодетали, Серебро
Содержание серебра и палладия в переменном сопротивлении СП3-37A-1 Вт
Масса изделия: 2,8±0,01 г
Драгоценный метал в составе изделия : серебро, палладий
Масса драгоценного металла в 1шт:
серебро — 0,021г
палладий — 0,022 г
Соответствие паспортным данным:
90-100 % по палладию
70-80 % по серебру
далее
- 22 сентября 2011
- Палладий, Радиодетали, Серебро
Содержание серебра и палладия в переменном сопротивлении СП5-16ВА-0,05 Вт
Масса изделия: 0,42±0,02 г
Драгоценный метал в составе изделия : серебро, палладий
Масса драгоценного металла в 1шт:
серебро — 0,0108г
палладий — 0,0065 г
Соответствие паспортным данным:
90-100 % по палладию
70-80 % по серебру
далее
- 21 сентября 2011
- Палладий, Радиодетали, Серебро
Содержание серебра и палладия в переменном сопротивлении СП5-16ВА-0,25 Вт (металлический корпус).
Масса изделия: 1,45±0,05 г
Драгоценный метал в составе изделия : серебро, палладий
Масса драгоценного металла в 1шт:
серебро — 0,014г
палладий — 0,010 г
Соответствие паспортным данным:
90-100 % по палладию
70-80 % по серебру
далее
- 8 сентября 2011
- Палладий, Радиодетали, Серебро
Содержание серебра и палладия в переменном сопротивлении СП5-16ВБ-0,25 Вт (металлический корпус).
Масса изделия: 3,2±0,01 г
- 6 сентября 2011
- Палладий, Радиодетали, Серебро
Содержание серебра и паладия в переменном сопротивлении СП5-22-1Вт (пластиковый корпус).
Масса изделия: 3,4±0,02 г
Драгоценный метал в составе изделия : серебро, палладий
Масса драгоценного металла в 1шт:
серебро — 0,022г
палладий — 0,013 г
Соответствие паспортным данным:
90-100 % по палладию
70-80 % по серебру
далее
- 5 сентября 2011
- Палладий, Радиодетали, Серебро
Содержание серебра и паладия в переменном сопротивлении СП5-1ВА.
Масса изделия: 3,3±0,01 г
Драгоценный метал в составе изделия : серебро, палладий
Масса драгоценного металла в 1шт:
серебро — 0,021г
палладий — 0,022 г
Соответствие паспортным данным:
90-100 % по палладию
70-80 % по серебру
далее
- 29 августа 2011
- Палладий, Радиодетали, Серебро
Материал изделия: сталь(основание, корпус), медь ( катушка)
Масса изделия: 9,0+-0,5
Драгоценный метал в составе изделия : золото, ПлИ сплав, серебро
Местонахождение драгоценного металла: контакты 3 шт
далее
- 4 сентября 2010
- Золото, Палладий, Реле, Серебро
В книге справочнике подана информация по содержанию вторичных драгоценных металлов (золото. серебро, платина, палладий, рутений, тантал) в:
— микросхемах
— Полупроводниковые приборы (Диоды, транзисторы, тиристоры,стабилитроны)
— Конденсаторах
— Резисторах
— Разъемах
— Переключателях
— Кварцевые приборы (кварцевые резонаторы, фильтры, трансформаторы, линии задержки, дроссели)
— Электровакуумные приборы
далее
- 3 сентября 2010
- Книги — по драгоценным металлам
Материал изделия: алюминий (корпус), сталь (корпус, основание), медь (катушка, вывода, коммутация)
Масса изделия: 7,0+-0,2
Драгоценный метал в составе изделия : серебро, или платино иридиевый сплав, или золото
Местонахождение драгоценного металла: штыревые 4шт и круглые 2шт круглые
далее
- 1 сентября 2010
- Золото, Платина, Реле, Серебро
ГОСТ 6835-2002 Золото и сплавы на его основе.
Марки
Настоящий стандарт устанавливает марки золота и сплавов на его основе, предназначенные для производства изделий технического назначения, в том числе полуфабрикатов в виде листов, лент, полос, фольги, проволоки, труб, профилей, литых заготовок и др.
далее
- 14 августа 2010
- Золото, Палладий, Радиодетали, Серебро
Покупка Очень дорого радиодеталей +79514205636, Компания РадиодеталиПокупаю.РФ
Покупка Очень дорого радиодеталей +79514205636, Компания РадиодеталиПокупаю.РФПокупка Очень дорого радиодеталей
Осуществляем покупку электронных компонентов и радиодеталей.
Мы покупаем радиодетали с драгметаллами, новые и б/у, по самым высоким ценам у юридических и физических лиц.
Нацелены на скупку больших партий радиодеталей.
На большие партии цены обсуждаются индивидуально.
Занимаемся скупкой всевозможного радиолома.
Принимаем не только сами запчасти, так и технику для демонтажа.
Специалисты компании в кратчайшие сроки извлекут необходимые детали и сделают квалифицированную оценку вашего радиолома и Оплата производится наличными при посещении приемного пункта, через безналичный расчет на карту а также через системы электронных платежей без задержек и проволочек.
Покупаем конденсаторы КМ, К10-9,17,23,43,50; ЭТО, К52, К53-1,1А,7,18… Подробнее
Покупаем микросхемы 140УД, К573РФ, 564ИЕ, К1ЖГ, 133ЛА, К1НТ, К217, ЕН, 155, 555… Подробнее
Покупаем транзисторы серий КТ, 2Т, 201, 312, 608, 803, 808, 909, 920; П307, 308… Подробнее
Покупаем резисторы СП5, ПП3-40.
..47, потенциометры, реохорды…
Покупаем позолоченные разъемы, коннекторы, штекера и… Подробнее
Покупаем радиодетали и реле в серий РЭС-7, ЗЭС-9, РЭС-10… Подробнее
Покупаем переключатели и размыкатели от промышленной и бытовой радиоаппаратуры… Подробнее
Покупаем процессоры и комплектующие Intel, AMD, Apple macintosh и др… Подробнее
Покупаем позолоченные часы и прочие… Подробнее
Покупкаем радиолампы серий ГУ-19.
Подробнее
Покупкаем лом серебра , серебряные контакты, монеты и радиодетали … Подробнее
Покупаем аккумуляторы серий К 52-8, К 52-2, К 52-8, К 52-2, К 52-8, К 52-2… Подробнее
Покупкаем печатные платы и модули электронной аппаратуры … Подробнее
Покупкаем автомобильные катализаторы , а так же промышленные катализаторы в Подробнее
Покупкаем радиодетали и узлы промышленной аппаратуры…
Мы занимаемся покупкой радиодеталей с 1998 года.
Стараемся привлекать клиентов, улучшая ценовую политику и удобство сотрудничества.
Мы предлагаем:
Хорошие и проверенные цены
У нас одни из лучших закупочные цены. По мере изменения цен обновляется и прайс, так что советуем периодически проверять актуальные версии.
Честность и порядочность
У нас всегда точные весы и мы всегда оплачиваем товар или возвращаем обратно. При продаже деталей всегда проверяйте весы приемщика, подлинность денег и точное соответствие выданной суммы.
Информационную помощь
Вы всегда можете обратиться к нам, если у вас возникнут какие-либо вопросы по поводу цен или иных аспектов нашей работы. Всегда рады помочь, так как рассчитываем на наше с вами сотрудничество.
Каталог Радиодеталей:
- Транзисторы
- Микросхемы
- Конденсаторы
- Переключатели
- Разъемы
- Реле
- Резисторы
- Аккумуляторы
- Разное
- Процессоры
- Серебро и посеребрение
- Индикаторные лампы
- Печатные платы
Москва и Московская область / Москва / Дмитров / Подольск / Мытищи / Ногинск / Балашиха / Коломна / Самарская область / Самара / Тольятти / Сызрань / Краснодарский край / Краснодар / Сочи / Новороссийск / Санкт-Петербург и Ленинградская область / Санкт-Петербург / Свердловская область / Екатеринбург / Нижний Тагил / Каменск-Уральский / Красноярский край / Красноярск / Ачинск / Минусинск / Нижегородская область / Нижний Новгород / Арзамас / Волгоградская область / Волгоград / Волжский / Камышин / Кемеровская область / Кемерово / Новокузнецк / Прокопьевск / Ростовская область / Ростов-на-Дону / Таганрог / Волгодонск / Новочеркасск / Республика Крым / Симферополь / Севастополь / Керчь / Крыму / Феодосия / Ялта / Челябинская область / Челябинск / Миасс / Магнитогорск / Иркутская область / Иркутск / Ангарск / Братск / Ставропольский край / Ставрополь / Невинномысск / Новосибирская область / Новосибирск / Республика Татарстан / Казань / Набережные Челны / Альметьевск / Омская область / Омск / Воронежская область / Воронеж / Саратовская область / Саратов / Республика Башкортостан / Уфа / Нефтекамск / Тульская область / Тула / Хабаровский край / Хабаровск / Комсомольск-на-Амуре / Пермский край / Пермь / Ярославская область / Ярославль / Рыбинск / Алтайский край / Барнаул / Бийск / Томская область / Томск / Архангельская область / Архангельск / Северодвинск / Костромская область / Кострома / Ханты-Мансийский автономный округ — Югра / Сургут / Нижневартовск / Белгородская область / Белгород / Старый Оскол / Губкин / Курская область / Курск / Ульяновская область / Ульяновск / Димитровград / Вологодская область / Вологда / Череповец / Калужская область / Калуга / Мурманская область / Мурманск / Апатиты / Чувашская Республика / Чебоксары / Орловская область / Орёл / Владимирская область / Владимир / Приморский край / Владивосток / Оренбургская область / Оренбург / Орск / Пензенская область / Пенза / Липецкая область / Липецк / Курганская область / Курган / Республика Карелия / Петрозаводск / Республика Коми / Сыктывкар / Ухта / Удмуртская Республика / Ижевск / Калининградская область / Калининград / Астраханская область / Астрахань / Республика Бурятия / Улан-Удэ / Псковская область / Псков / Тюменская область / Тюмень / Забайкальский край / Чита / Амурская область / Благовещенск / Кировская область / Киров / Кабардино-Балкарская Республика / Нальчик / Брянская область / Брянск / Республика Марий Эл / Йошкар-Ола / Республика Саха (Якутия) / Якутск / Новгородская область / Великий Новгород / Тверская область / Тверь / Рязанская область / Рязань / Ивановская область / Иваново / Республика Хакасия / Абакан / Смоленская область / Смоленск / Республика Мордовия / Саранск / Карачаево-Черкесская Республика / Черкесск / Республика Дагестан / Махачкала / Камчатский край / Петропавловск-Камчатский / Ямало-Ненецкий автономный округ / Республика Калмыкия / Элиста / Сахалинская область / Южно-Сахалинск / Тамбовская область / Тамбов
У нас самая лучшая Покупка радиодетали / Мы самые лучшие Скупщики радиодетали / Очень дорого Покупаем радиодетали / Очень дорого Купим у вас радиодетали / У нас самый Дорогой Пункт приёма и Покупка радиодетали / Покупка оценка по самой дорогой цене радиодетали / Высокие цены на Покупка радиодетали / Высокие цены на Покупка радиодетали / Высокие цены на Куплю радиодетали / Покупка радиодетали / Куплю, Приёмка радиодетали / Покупаю, пункты приема радиодетали / Приём, какие принимают на лом радиодетали / Приёмный пункт, продать радиодетали / Кто принимает, найти адреса приёмок радиодетали / Кто скупает, кому продать радиодетали / Кому продать, Покупка приму ценные радиодетали / Как продать, какие принимают на радиодетали / Содержание Драгметалла радиодетали / Приём бу Драгметаллы фото радиодетали / Покупаем на лом, приёмка лом радиодетали / Куплю на лом, прием и цены лом радиодетали / Куплю Оптом, кто принимает лом радиодетали / Покупаем Оптом, содержащие драгметаллы радиодетали / Каталог содержащих драгметаллы, радиодетали / Справочник содержащих драгметаллы радиодетали / Цены на содержащие драгметаллы радиодетали / Прайс-лист Какие содержат драгметаллы радиодетали / Куплю ссср, Приёмка радиодетали / кто принимает кому сдать радиодетали / какие принимают на цена фото купим радиодетали / прайс-лист на содержащие золото прием и цены радиодетали / где принимают лом бу приём лом радиодетали / приёмка лом содержащие драгметаллы скупка и цены лом радиодетали / продать лом приём бу цена лом радиодетали / пункты приема лом покупка лом радиодетали / найти приемки лом найти адреса приёмок лом радиодетали / где продать лом кому продать лом радиодетали / кто принимает лом кому сдать лом радиодетали / какие принимают на лом радиодетали / прайс-лист на лом содержащие золото прием и цены лом радиодетали / цены на содержащие драгметаллы прием прайс радиодетали / на лом содержание драгметаллов радиодетали / лом содержащие драгметаллы скупка и цены радиодетали / цена прайс лист радиодетали / содержащие драгметаллы с цветными картинками покупка цены радиодетали / каталог драгметаллы в цена радиодетали / ценные лом цена радиодетали / скупка цены содержащие золото радиодетали / прайс лист на содержащие драгметаллы покупка а радиодетали / драгоценные металлы в какие покупают радиодетали / купить электронные компоненты какие принимают радиодетали / самые дорогие ссср с драгметаллами радиодетали / каталог содержащие драгоценные металлы радиодетали / приём цены советские содержащие драгметаллы радиодетали / цены на с драгметаллами драгоценные металлы в отечественных радиодетали / прайс лист на советские радиодетали / прайс содержащих драгметаллы на лом цены радиодетали / стоимость ссср цена радиодетали / радиоэлементы золотосодержащие радиодетали / драгметаллы прайс золото из радиодетали / список содержащих драгметаллы в каких есть драгметаллы радиодетали / дорогие цена ценные ссср радиодетали / дорогие ссср какие содержат золото радиодетали / самые дорогие золото в список радиодетали / золото из цена справочник содержащих драгметаллы радиодетали / стоимость ссср цена скупка радиодетали / радиоэлементы золотосодержащие скупка радиодетали / драгметаллы прайс золото из скупка радиодетали / Прием бу Выгодно и быстро продать радиодетали / Где можно продать старые Где сдать радиодетали / Где скупают Куда сдать радиодетали / Кому продать Покупаем на лом радиодетали / Покупаю Цены на содержащие драгметаллы радиодетали / Покупаем На лом радиодетали / Содержащие драгметаллы скупка и цены Прайс лист радиодетали / Покупка цены Лом цена Покупка цены радиодетали / Прайс лист на содержащие драгметаллы радиодетали / Покупка а Какие покупают Приёмный пункт радиодетали / Какие принимают Самые дорогие ссср радиодетали / Содержащие драгоценные металлы Приём цены радиодетали / Советские содержащие драгметаллы Цены на с драгметаллами радиодетали / Драгоценные металлы в отечественных Прайс содержащих драгметаллы радиодетали / Драгметаллы прайс ссср содержащие драгметаллы радиодетали / Электро детали содержащие драгметаллы Какие содержат драгметаллы радиодетали / Стоимость содержащих драгметаллы Электронные элементы радиодетали / Покупка Оптом Куплю ссср Покупка драгоценных металлов радиодетали / Покупка драгметаллов Покупка цена фото радиодетали / Какие принимают фото Куплю фото радиодетали / бу скупка Каталог электронных компонентов радиодетали / Драгметаллы в цены с фото Радиокомпоненты оптом радиодетали / где принимают бу приёмка радиодетали / содержащие драгметаллы скупка и цены радиодетали / приём бу цена пункты приема радиодетали / приёмный пункт а радиодетали / пункт приёма а приёмный пункт лома радиодетали / пункт приёма лома найти приемки радиодетали / найти адреса приёмок где продать радиодетали / кому продать кто принимает кому сдать радиодетали / прайс-лист на содержащие золото прейскурант цен радиодетали /
Москва и Московская область , Москва , Дмитров , Подольск , Мытищи , Ногинск , Балашиха , Коломна , Самарская область , Самара , Тольятти , Сызрань , Краснодарский край , Краснодар , Сочи , Новороссийск , Санкт-Петербург и Ленинградская область , Санкт-Петербург , Свердловская область , Екатеринбург , Нижний Тагил , Каменск-Уральский , Красноярский край , Красноярск , Ачинск , Минусинск , Нижегородская область , Нижний Новгород , Арзамас , Волгоградская область , Волгоград , Волжский , Камышин , Кемеровская область , Кемерово , Новокузнецк , Прокопьевск , Ростовская область , Ростов-на-Дону , Таганрог , Волгодонск , Новочеркасск , Республика Крым , Симферополь , Севастополь , Керчь , Крыму , Феодосия , Ялта , Челябинская область , Челябинск , Миасс , Магнитогорск , Иркутская область , Иркутск , Ангарск , Братск , Ставропольский край , Ставрополь , Невинномысск , Новосибирская область , Новосибирск , Республика Татарстан , Казань , Набережные Челны , Альметьевск , Омская область , Омск , Воронежская область , Воронеж , Саратовская область , Саратов , Республика Башкортостан , Уфа , Нефтекамск , Тульская область , Тула , Хабаровский край , Хабаровск , Комсомольск-на-Амуре , Пермский край , Пермь , Ярославская область , Ярославль , Рыбинск , Алтайский край , Барнаул , Бийск , Томская область , Томск , Архангельская область , Архангельск , Северодвинск , Костромская область , Кострома , Ханты-Мансийский автономный округ — Югра , Сургут , Нижневартовск , Белгородская область , Белгород , Старый Оскол , Губкин , Курская область , Курск , Ульяновская область , Ульяновск , Димитровград , Вологодская область , Вологда , Череповец , Калужская область , Калуга , Мурманская область , Мурманск , Апатиты , Чувашская Республика , Чебоксары , Орловская область , Орёл , Владимирская область , Владимир , Приморский край , Владивосток , Оренбургская область , Оренбург , Орск , Пензенская область , Пенза , Липецкая область , Липецк , Курганская область , Курган , Республика Карелия , Петрозаводск , Республика Коми , Сыктывкар , Ухта , Удмуртская Республика , Ижевск , Калининградская область , Калининград , Астраханская область , Астрахань , Республика Бурятия , Улан-Удэ , Псковская область , Псков , Тюменская область , Тюмень , Забайкальский край , Чита , Амурская область , Благовещенск , Кировская область , Киров , Кабардино-Балкарская Республика , Нальчик , Брянская область , Брянск , Республика Марий Эл , Йошкар-Ола , Республика Саха (Якутия) , Якутск , Новгородская область , Великий Новгород , Тверская область , Тверь , Рязанская область , Рязань , Ивановская область , Иваново , Республика Хакасия , Абакан , Смоленская область , Смоленск , Республика Мордовия , Саранск , Карачаево-Черкесская Республика , Черкесск , Республика Дагестан , Махачкала , Камчатский край , Петропавловск-Камчатский , Ямало-Ненецкий автономный округ , Республика Калмыкия , Элиста , Сахалинская область , Южно-Сахалинск , Тамбовская область , Тамбов
Механизм реакций SN1 — магистр органической химии
Реакции замещения
Джеймс Эшенхерст
Последнее обновление: 7 февраля 2023 г.
|
Механизм реакции SN1
- Существует два важных класса механизмов нуклеофильного замещения – механизмы SN1 и SN2.
- Механизм SN1 отличается от SN2 несколькими особенностями.
- Самая быстрая реакция для третичных алкилгалогенидов и самая медленная для первичных (и метил)галогенидов
- Закон скорости мономолекулярный – он зависит только от концентрации субстрата ( т.е. алкилгалогенида ), а не от нуклеофила продукт, который обеспечивает сочетание сохранения конфигурации и инверсии конфигурации. [Примечание 2] Иногда это описывается как «рацемизация».
- Лучшее объяснение того, как работает эта реакция, состоит в том, что она начинается с (определяющей скорость) потери уходящей группы с образованием карбокатион , который затем может подвергнуться атаке слабым нуклеофилом с любой стороны, что приведет к потере стереохимии.
- Реакция SN1 иногда сопровождается карбокатионными перегруппировками.
Содержание
- Стереохимия реакции SN1: наблюдается смесь удерживания и инверсии Высшее >> Среднее > Первичное)
- Ступенчатый механизм реакции SN1
- Примечания
- (Дополнительно) Ссылки и дополнительная литература
энантиомерно чистый продукт (, то есть один энантиомер ), эти реакции имеют тенденцию приводить к смеси продуктов, стереохимия которых такая же, как у исходного материала (удержание) или противоположна (инверсия). Другими словами, некоторая степень рацемизация ( См. пост: Что такое рацемическая смесь? )
Сравните это с S N 2, что всегда приводит к инверсии стереохимии! Здесь явно должно происходить что-то другое.
2. Закон скорости реакции SN1 является общим первым порядком Мы также можем измерить закон скорости этих реакций.
Когда мы это делаем, мы замечаем, что скорость только зависит от концентрации субстрата, но , а не по концентрации нуклеофила.
Странно . Помните, что S N 2 зависит от обоих. Почему эта реакция только может зависеть от концентрации субстрата?
3. Скорость реакции увеличивается при замещении атома углеродаКогда мы слегка меняем типы субстратов (например, алкилгалогениды), которые мы используем в этих реакциях, мы обнаруживаем, что третичных субстратов (например, t -бутилбромид) значительно быстрее чем вторичные алкилбромиды, которые, в свою очередь, быстрее первичных [Примечание 1] вообще почти не реагировал. Загадочный!
4. Ступенчатый механизм реакции S N 1 Реакция Наилучшей гипотезой, которая у нас есть для этой реакции, является ступенчатый механизм .
- На первом этапе уходящая группа уходит, образуя карбокатион .
- Во втором случае нуклеофил атакует карбокатион , образуя новый продукт.
Это прекрасно объясняет все наши наблюдения . Прежде всего, медленным этапом должно быть образование (нестабильного) карбокатиона, которое зависит только от субстрата, а не от нуклеофила.
Кроме того, поскольку стабильность карбокатионов сильно зависит от схемы замещения (третичные карбокатионы более стабильны, чем вторичные, которые более стабильны, чем первичные), это также удобно объясняет зависимость скорости реакции от схемы замещения ( См. пост: Стабильность карбокатиона )
Любой фактор, который стабилизирует карбокатион, увеличивает скорость, с которой уходящая группа может уйти.
Это также помогает нам понять стереохимию. Поскольку электрофил плоский, атака может произойти с любой стороны; что означает, что мы получаем смесь продуктов удерживания и инверсии.
Поэтому он называется механизмом S N 1 — Замещение, нуклеофильный, мономолекулярный — в отличие от механизма S N 2 (замещение, нуклеофильный, бимолекулярный).
Кажется, все работает, если у вас есть хорошая выходная группа (например, галоген). Но что, если у вас нет хорошей группы ухода? В следующем посте мы поговорим о том, как превратить плохую уходящую группу в хорошую.
Следующее сообщение: Сопряженная кислота является лучшей уходящей группой0076 N 2 механизма.
Примечание 2. Хотя часто говорят, что S N 1 происходит с «рацемизацией» стереоцентров, на практике разделение стереоцентров 50/50 не может быть получено из-за эффектов «спаривания ионов».
Другими словами, уходящая группа может уйти, но не полностью диссоциировать от окрестности карбокатиона, что может блокировать атаку нуклеофила на электрофил с этой стороны. По этой причине немного правильнее сказать, что это происходит с «смесью удержания и инверсии», а не с «рацемизацией».
(Дополнительно) Ссылки и дополнительная литература
56. Механизм замещения у насыщенного атома углерода. Часть V. Гидролиз трет. -бутилхлорид.
Эдвард Д. Хьюз.
J. Chem. соц. 1935 , 235
DOI: 10.1039/JR9350000255
Исходное исследование, в котором было обнаружено, что гидролиз t -бутилхлорида имеет первый порядок по алкилгалогениду и нулевой порядок по основанию, что привело к механизму, который мы теперь знаем. как СН1. 98.- Кинетика реакций и обращение Вальдена. Часть I. Гомогенный гидролиз и алкоголиз β-н-октилгалогенидов
Edward D. Hughes, Christopher K. Ingold and Standish Masterman
J. Chem. соц. 1937 , 1196-1201
DOI: 10.1039/JR9370001196 - Кинетика реакции и обращение Вальдена. Часть IV. Действие солей серебра в гидроксильных растворителях на β-н-октилбромид и α-фенилэтилхлорид
Эдвард Д. Хьюз, Кристофер К. Ингольд и Стэндиш Мастерман
J. Chem. Soc., 1937 , 1236-1243
DOI : 10.1039/JR9370001236
один и тот же субстрат можно получить, просто изменив условия реакции. - Корреляция скоростей сольволиза
Ernest Grunwald and S. Winstein
Journal of the American Chemical Society 1948, 70 (2), 846-854
DOI: 1021/ja01182a117
первый раз. Это уравнение является расширением уравнения Гаммета, учитывающим эффекты растворителя (то есть «ионизирующую способность»). - Реакционная способность соединений-плацдармов адамантана
Пол фон Р. Шлейер и Роберт Д. Николас
Журнал Американского химического общества 1961, 83 (12), 2700-2707
гиперконъюгативной стабилизации. Несколько неожиданно в этой работе обнаружено, что реакция SN1 1-бромадамантана протекает лишь примерно в 1000 раз медленнее, чем реакция трет-бутилбромида, хотя (разумеется) только с сохранением конфигурации. - Общая основа внутримолекулярных перегруппировок. Vi.1 Реакции неопентиля йодида
Фрэнк С. Уитмор, Э. Л. Виттл и А. Х. Попкин
Журнал Американского химического общества 1939, 61 (6), 1586-1590
DOI: (6), 1586-159099999619610: (6), 1586-159099999619610. 1021/ja01875a073
Ранняя статья, демонстрирующая, что реакции S N 1 могут быть вызваны реакцией алкилгалогенида с солями серебра. В этом случае неопентильный катион быстро перегруппировывается в значительно более стабильный t -амилового катиона, и получаются те продукты. - Механизм замещения у насыщенного атома углерода. Часть XXIX. Роль стерических помех. (раздел D) Механизм реакции неопентилбромида с водным этиловым спиртом
I. Dostrovsky and E.D. Hughes
J. Chem. Soc., 1946 , 166-169
DOI: 10. 1039/JR9460000166
Это пример реакции S N 1 с перегруппировкой. Неопентилбромид в водном этиловом спирте дает т -амиловый спирт (и т — амилэтиловый эфир). - Механизм замещения у насыщенного атома углерода. Часть XXXV. Влияние температуры на конкуренцию мономолекулярных сольволитических и несольволитических замещений ди-п-толилметилхлорида. Активация на быстрой стадии мономолекулярного несольволитического замещения
Audrey R. Hawdon, E.D. Hughes and C.K. Ingold
J. Chem. Soc., 1952 , 2499-2503
DOI: 10.1039/JR9520002499
Можно проводить реакции S N 1 в присутствии добавленного нуклеофила, такие как гидролиз бензилхлоридов в присутствии добавленного азида натрия. Таким образом, можно измерить отдельные скорости образования карбокатиона и образования азида. - Метанолиз оптически активного водорода 2,4-диметилгексил-4-фталата
фон Э. Деринг и Гарольд Х. Цейсс
Журнал Американского химического общества 1953, 75 (19), 4733-4738
Профессор Деринг предлагает механизм в статье, интересно читать. - Четвертичные стереоцентры с помощью энантиоконвергентного катализатора S N 1 реакция
Wendlandt, A.E., Vangal, P. & Jacobsen, E.N.
Природа 556 , 447–451 ( 2018 )
DOI: 1038/s41586-018-0042-1
Это редкий пример асимметричной реакции S N 1. в этом конкретном случае можно вызвать хиральность, потому что карбокатион очень сильно стабилизирован (третичный, бензильный и пропаргиловый).
Хьюз, Кристофер К. Ингольд и Стэндиш Мастерман 
1039/JR9460000166 
Деринг и Гарольд Х. Цейсс Роль растворителя в реакциях SN1, SN2, E1 и E2
Реакции нуклеофильного замещения
Роль растворителя в реакциях SN1, SN2, E1 и E2 В предыдущих постах мы обсуждали выбор между S N 1 и S N 2, а также S N 1, S N 2, механизмами E1 и E2.
Основное внимание здесь уделялось субстрату и силе нуклеофила. Вкратце, сильные основания/хорошие нуклеофилы реализуют E2 или S N 2, в то время как слабые основания/нуклеофилы могут реагировать только по механизму SN1 и E1: отдельные посты, посвященные этой теме.
Существует так много факторов, которые необходимо учитывать при выборе между S N 1, S N 2, E1 и E2, что растворитель часто упускается из виду. Однако вас могут спросить о влиянии растворителя на нуклеофильность и основность, и сегодняшняя статья именно об этом.
Растворитель — это то, что мы используем для проведения реакции, поэтому основное требование к нему — растворение реагентов. А поскольку реагенты в реакциях нуклеофильного замещения и элиминирования представляют собой полярные молекулы, растворитель также должен быть полярным . Диполь-дипольное взаимодействие этих полярных молекул с реагентами способствует их сольватации.
Существует два типа полярных растворителей; полярный протонный и полярный апротонный .
Полярные протонные растворители способны образовывать водородные связи , т. е. они содержат водород, связанный с электроотрицательным атомом, и, таким образом, могут образовывать межмолекулярные водородные связи в дополнение к диполь-дипольным взаимодействиям. самые распространенными полярными протонными растворителями являются вода и спирты.
Например, при растворении NaCl в воде ион натрия сольватируется за счет диполь-дипольного взаимодействия кислородом, а ионы Cl – сольватируются за счет водородных связей с молекулами воды:
Полярные апротонные растворители , с другой стороны, не содержат водорода , связанного с электроотрицательным атомом, и ключевое отличие от полярных протонных растворителей заключается в отсутствии межмолекулярной водородной связи.
Например, при добавлении соли к раствору ДМСО сольватируются только ионы натрия, а Cl – остается теперь в виде чистого иона:
растворителей, можно сказать, что протонный растворитель помещает нуклеофил в клетку, таким образом, делает его более слабым , в то время как полярный апротонный растворитель сольватирует катион, освобождающий нуклеофил. В результате в полярном апротонном растворителе , он становится более сильным нуклеофилом , поскольку кутерион снижает его реакционную способность.
Существует большая группа распространенных полярных апротонных растворителей, таких как ацетон, ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, ГМПА, показанные ниже: нуклеофильность и основность?
Давайте помнить, что очень часто нуклеофильность параллельна основности, что означает, что более сильное основание также является более сильным нуклеофилом. Поэтому, если мы на мгновение оставим растворитель в покое, мы можем сказать, что основность и нуклеофильность увеличиваются по мере продвижения вверх по таблице Менделеева:
Прочтите эту статью о факторах, влияющих на p K a, чтобы освежить представление о более сильных кислотах и основаниях.
Однако не всегда основность сочетается с нуклеофильностью.
Например, ион этоксида является отличным нуклеофилом и сильным основанием. Однако, когда мы делаем молекулу более объемной (стерически затрудненной), она становится слабым нуклеофилом, но все же сильным основанием, даже если отрицательный заряд остается на том же атоме:
Что здесь происходит?
Чтобы понять эту закономерность, вспомните, что основанию нужен доступ только к небольшому протону, тогда как нуклеофилу нужен доступ к атому углерода, которому часто мешают соседние атомы водорода и соседние атомы углерода. Вот почему более крупных молекул теряют свою нуклеофильность , в то время как сохраняют основную силу:
Эффект полярного протонного растворителя подобен этому, поскольку он образует водородные связи с нуклеофилом, таким образом помещая его в клетку и делая его стерически затрудненным.
Как мы видели выше, эти увеличенные виды теперь являются более слабыми нуклеофилами, однако их основность в значительной степени не изменилась:
Если мы сравним это с основностью, которая не подвергается воздействию, результат полярного протонного растворителя состоит в том, что нуклеофильность почитается и теперь противоположна основности .
Полярный апротонный растворитель, с другой стороны, не взаимодействует с нуклеофилом, так как отсутствует водородная связь. Таким образом, основность и нуклеофильность не изменяются, и они по-прежнему идут параллельно:
На приведенной ниже диаграмме показано влияние растворителя на нуклеофильность и основность:
Если вам необходимо выбрать между S N 1 и S N 2, затем помните, что полярные апритонные растворители предпочитают S N 2 , в то время как Полярные растворители Protic FARS S N 7 1 , Protic Rolvents Favor S N 7 1 , Protic Protic Favor S.
, так как нуклеофильность в этом случае снижается. Не забывайте, что сильный нуклеофил выполняет S N 2- ему не нужно ждать образования карбокатиона после того, как уходящая группа исчезнет:
Я также обратил внимание на влияние растворителя в реакциях замещения. подробный пост про S N 2 механизма.
Чтобы не усложнять задачу, сначала помните, что растворитель — это не первый фактор, который вы принимаете во внимание при выборе между SN1, SN2, E1, E2.
Прежде всего, определите, есть ли у вас сильное основание/нуклеофил или слабое основание/нуклеофил.
Если сильный — вы находитесь между S N 2 или E2.
Если слабый — это либо S N 1 либо E1.
Помните, что для любой из этих пар протонные растворители будут благоприятствовать элиминации , а не замещению, поскольку изоляция нуклеофила водородной связью снижает нуклеофильность, поскольку делает нуклеофил более объемным и затрудняет доступ к углероду с уходящей группой.
